Используя данные квантово-химического расчета, полученные с помощью теории функционала плотности (DFT) с уровнями OPBE/TZVP и B3PW91/TZVP, показана принципиальная возможность существования гетеролигандных комплексов общей формулы [ML(N)], где L -транс-ди[бензо]порфиразин (DBP) или тетра[бензо]полрфиразин (TBP), M= V, Cr, Mn, Fe. Определены ключевые параметры молекулярных структур (длины связей, валентные и невалентные углы) для каждого из этих соединений. Отмечено, что хелатные узлы MN4 имеют квадратно-пирамидальное строение с плоскостной ориентацией входящих в их состав атомов азота; 5-членные м 6-членные нехелатные циклы имеют строго плоскостное строение, тогда как 6-членные хелатные - некомпланарное с отклонением суммы внутрениих валентных углов от суммы внутренних углов в плоском шестиугольнике не более чем на 5о. Осуществлен NBO анализ этих соединений и на основании его данных консьтатирована высокая степень делокализации электронной плотности в них. Рассчитаны также стандартные термодинамические параметры образования (стандартная энтальпия DH 0f, 298 , энтропия S 0f, 298 и энергия Гиббса DG 0f, 298 ,) для рассматриваемых макроциклических соединений. На основании этих данных сделан вывод о том, что наиболее устойчивыми из них являются комплексы V, причем при переходе от М= V к М= Сr устойчивость их снижается, от М= Cr к М= Мn - повышается, от М=Мn к М=Fе - вновь снижается. Отмечено также хорошее согласие между структурными параметрами, полученными с использованием двух вышеуказанных альтернативных вариантов теории функционала плотности.
Using the data of quantum chemical calculations obtained using the density functional theory (DFT) with the OPBE/TZVP and B3PW91/TZVP levels, the fundamental possibility of the existence of heteroligand complexes of the general formula [ML(N)], where L is trans-di[benzo]porphyrazine (DBP) or tetra[benzo]porphyrazine (TBP), M = V, Cr, Mn, Fe, is shown. The key parameters of the molecular structures (bond lengths, valence and non-valence angles) were determined for each of these compounds. It was noted that the chelate nodes MN4 have a square-pyramidal structure with a planar orientation of the nitrogen atoms in their composition; 5-membered and 6-membered non-chelate rings have a strictly planar structure, whereas 6-membered chelate rings are non-coplanar, with the sum of the internal valence angles deviating from the sum of the internal angles in a planar hexagon by no more than 5°. NBO analysis of these compounds was performed, and based on its data, a high degree of delocalization of the electron density in them was found. Standard thermodynamic parameters of formation (standard enthalpy DH 0f, 298 , entropy S 0f, 298 , and Gibbs energy DG 0f, 298 ,) were also calculated for the macrocyclic compounds under consideration. Based on these data, it was concluded that complexes V are the most stable of them, with their stability decreasing upon passing from M= V to M= Cr, increasing from M= Cr to M= Mn, and decreasing again from M=Mn to M=Fe. Good agreement was also noted between the structural parameters obtained using the two above-mentioned alternative versions of density functional theory.