К настоящему времени синеродистороданистый и дицианоаргентатнороданистый электролиты широко применяются для гальванического серебрения как при проведении научных исследований, так и на производстве. Данные электролиты обладают важными преимуществами: обеспечивая высокое качество покрытий, приближающееся к качеству, таковых получаемых в классических цианистых электролитах. Они обеспечивают высокий катодный и анодный выхода по току, характеризуются простотой обслуживания, стабильностью в эксплуатации. Но при этом у них имеются и существенные недостатки, приводящие к постепенному снижению качества покрытий: накопление роданистых комплексов серебра, примесей ионов металлов, возникающих вследствие цементации серебра более электроотрицательными металлами, деградации поверхностно-активных добавок. Совокупность данных факторов, проявляющихся при длительной эксплуатации, вынуждает проводить полную регенерацию электролита, предполагающую извлечение серебра в виде металла, преобразовываяе его в реакционноспособные соли и осуществляя приготовление электролита вновь. Целью работы является апробация технологического процесса извлечения серебра из отработанного электролита после лабораторных исследований и оптимизация процесса с точки зрения достижения более высокой степени извлечения, приближающейся к 100%, сокращения времени извлечения, обеспечение безопасности работ и возможности применения полученных результатов на реальном производстве. Для проведения эксперимента использовали дицианоаргентатнороданистый электролит. Показано, что наиболее перспективным является применение комбинации электрохимического способа осаждения металла с дальнейшим извлечением металла из низкоконцентрированного раствора и промывных вод химическим методом. Обоснован выбор режима электроосаждения, позволяющего извлечь до 96% серебра не более чем за две рабочие смены. Проведён выбор материала анодов, характеризуемых относительно низкой стоимостью и удовлетворительной устойчивостью в условиях электролиза. Для обеспечения безопасности работы, предполагающей отсутствие свободных цианид-анионов в концентрациях выше ПДК, применён поглотитель цианида, достоинством которого является сопутствующее химическое восстановление ионов серебра, что повышает общий выход металла и ускоряет процесс в целом. После основной стадии электроосаждения проведено извлечение серебра химическим способом, после чего в электролите обнаруживаются только следы металла. Полученная масса серебросодержащего осадка переработана в хлорид серебра (I) с выходом (по металлу) 97,75% от начального содержания серебра в электролите.
Currently, ferrocyanide - rhodanate electrolyte and dicyanoargentate rhodanated electrolyte are widely used for galvanic silver plating in both scientific research and production. These electrolytes offer significant advantages, providing high-quality coatings approaching those obtained with classic cyanide electrolytes. They provide high cathodic and anodic current efficiencies, are easy to maintain, and are stable in operation. However, they also have significant drawbacks that lead to a gradual deterioration in coating quality: the accumulation of silver rhodanate complexes, metal ion impurities resulting from the cementation of silver by more electronegative metals, and the degradation of surfactants. The combination of these factors, which manifests itself during long-term use, necessitates complete electrolyte regeneration, which involves extracting silver as a metal, converting it into reactive salts, and preparing a new electrolyte. The aim of this study is to validate a technological process for extracting silver from spent electrolyte following laboratory testing and optimize the process to achieve a higher recovery rate approaching 100%, reduce extraction time, ensure operational safety, and enable the application of the obtained results in real-world production. A dicyanoargentate rhodanated electrolyte was used for the experiment. It was demonstrated that the most promising method is a combination of electrochemical metal deposition followed by chemical metal extraction from a low-concentration solution and rinse water. The choice of an electrodeposition mode enabling the extraction of up to 96% of silver in no more than two work shifts was justified. Anode material characterized by relatively low cost and satisfactory stability under electrolysis conditions was selected. To ensure operational safety, which requires the absence of free cyanide anions at concentrations above the maximum permissible concentration, a cyanide scavenger was used. The advantage of this scavenger is the concomitant chemical reduction of silver ions, which increases the overall metal yield and accelerates the overall process. After the main electrodeposition stage, silver was extracted chemically, leaving only traces of the metal in the electrolyte. The resulting silver-containing precipitate was converted into silver(I) chloride with a yield (as metal) of 97.75% of the initial silver content in the electrolyte.