Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 61902 ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ РЕАКЦИИ N-ТРЕТ-БУТИЛ-2-ХЛОРАЛЬДИМИНА С O,O-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫМИ КИСЛОТАМИ РЕАКЦИИ N-ТРЕТ-БУТИЛ-2-ХЛОРАЛЬДИМИНА С O,O-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫМИ КИСЛОТАМИ Хайруллин Р А Хайруллин Р А khairullin_rafail@mail.ru Газизов М Б Газизов М Б mukattisg@mail.ru Аксенов Н Г Аксенов Н Г n.aksenov88@yandex.ru Гнездилов О И Гнездилов О И goi@yandex.ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КФТИ КазНЦ РАН ru КФТИ КазНЦ РАН ru 01 08 2025 01 08 2025 16 21 98 101 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/61902/view

В N-трет-бутил-2-хлоральдимине имеются два электрофильных центра – трехкоординированный атом азота и С-Сl связь. Реакция альдимина с О,О-диалкилдитиофосфорными кислотами проходит по обоим центрам с образованием солей 2-О,О-диалкилдитиофосфатоальдиммония. Причем, сначала идет протонирование по атому азота, а затем нуклеофильное замещение атома хлора на дитиофосфатную группу.

There are two reaction centers in N-tert-butyl-2-chloroaldimine – tricoordinated nitrogen atom and C-Cl bond. Reaction of aldimine with O,O-dialkyldithiophosphoric acids proceeds on both of reaction centers with the formation of the O,O-dialkyldithiophosphatoaldimmonium salts. Firstly a protonation of nitrogen atom and then the substitution of chlorine atom by dithiophosphato group takes place.

N-трет-бутил-2-хлоральдимин О О-диалкилдитиофосфорные кислоты соли 2-дитиофосфатоальдиммония реакционные центры последовательность процессов интермедиат структура спектры ЯМР 1Н 31Р и 13С N-tert-butyl-2-chloroaldimine О O-dialkyldithiophosphoric acids 2-dithiophosphatoaldimmonium salts reaction center sequence of processes 1Н 31Р and 13С NMR spectra N-трет-бутил-2-хлоральдимин О О-диалкилдитиофосфорные кислоты соли 2-дитиофосфатоальдиммония реакционные центры последовательность процессов интермедиат структура спектры ЯМР 1Н 31Р и 13С N-tert-butyl-2-chloroaldimine О O-dialkyldithiophosphoric acids 2-dithiophosphatoaldimmonium salts reaction center sequence of processes 1Н 31Р and 13С NMR spectra

Gazizov Mukattis B. New products of the reaction of aldimines with dialkylphosphites / Mukattis B. Gazizov, Rafail A. Khairullin, Anastasya I. Alekhina, Igor A. Litvinov, Dmitrii B. Krivolapov, Shamil K. Latypov, Alsou A. Balandina, Rashid Z. Musin and Oleg G. Sinyashin // Mendeleev Commun, - 2008,V.18. P. 262-264 Gazizov Mukattis B. New products of the reaction of aldimines with dialkylphosphites / Mukattis B. Gazizov, Rafail A. Khairullin, Anastasya I. Alekhina, Igor A. Litvinov, Dmitrii B. Krivolapov, Shamil K. Latypov, Alsou A. Balandina, Rashid Z. Musin and Oleg G. Sinyashin // Mendeleev Commun, - 2008,V.18. P. 262-264 Газизов М.Б. Реакции диалкилфосфористых кислот с N-алкил-2-хлоральдиминами / М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, А.А. Минниханова, А.И. Алехина, А.А.Башкирцев // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2010, №5. - С. 55-59 Gazizov M.B. Reakcii dialkilfosforistyh kislot s N-alkil-2-hloral'diminami / M.B. Gazizov, R.A. Hayrullin, A.A. Minnihanova, A.I. Alehina, A.A.Bashkircev // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta. - 2010, №5. - S. 55-59 Газизов М.Б. Синтез и свойстваО,О-диалкил[1-гидрокси-3-(диалкиламино)-2,2-диметилпропил]фосфонатов /М.Б. Газизов, В.В. Зверев, Р.А. Хайруллин, Р.Р. Шагидуллин, А.И. Алехина, Л.В.Аввакумова, В.И. Коваленко, О.Г. Синяшин // Журнал общей химии. - 2011. - Т. 81, № 4.- С. 554-564 Gazizov M.B. Sintez i svoystvaO,O-dialkil[1-gidroksi-3-(dialkilamino)-2,2-dimetilpropil]fosfonatov /M.B. Gazizov, V.V. Zverev, R.A. Hayrullin, R.R. Shagidullin, A.I. Alehina, L.V.Avvakumova, V.I. Kovalenko, O.G. Sinyashin // Zhurnal obschey himii. - 2011. - T. 81, № 4.- S. 554-564 Газизов М.Б. Реакции триалкилфосфитов с ангидридами галогензамещенныхуксусных кислот М.Б. Газизов, Л.Г. Гайсин, Р.А. Хайруллин, Г.Г. Сафина, Р.Ф. Каримова // Вестник Казан. технол. ун-та.-2001, № 1.- С. 24-26 Gazizov M.B. Reakcii trialkilfosfitov s angidridami galogenzameschennyhuksusnyh kislot M.B. Gazizov, L.G. Gaysin, R.A. Hayrullin, G.G. Safina, R.F. Karimova // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta.-2001, № 1.- S. 24-26 Gazizov M.B. Synthesis and acyllation of O,O - dihexyl(dioctyl)-[1-hydroxy-3(ethyl,diethylamino)-2,2-dimetylpropyl]phosphonates / M.B. Gazizov, R.N. Burangulova, R.I. Minnekhanov, R.A. Khairullin, N.G. Aksenov // Russian Journal of General Chemistry. -2013. -V.83, № 7. - P. 1336-1340 Gazizov M.B. Synthesis and acyllation of O,O - dihexyl(dioctyl)-[1-hydroxy-3(ethyl,diethylamino)-2,2-dimetylpropyl]phosphonates / M.B. Gazizov, R.N. Burangulova, R.I. Minnekhanov, R.A. Khairullin, N.G. Aksenov // Russian Journal of General Chemistry. -2013. -V.83, № 7. - P. 1336-1340 Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). I. Новый подход к исследованию взаимодействия алифатических альдегидов с электрофильными хлоридами P(III) / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р.Ф. Каримова, Р.Р. Каримов, Н.Н. Газизова // Вестник Казан. технол. ун-та.- 2013, №1. - C. 7-11 Hayrullin R.A. Reakcii alifaticheskih al'degidov s hloridami P(III). I. Novyy podhod k issledovaniyu vzaimodeystviya alifaticheskih al'degidov s elektrofil'nymi hloridami P(III) / R.A. Hayrullin, M.B. Gazizov, R.F. Karimova, R.R. Karimov, N.N. Gazizova // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta.- 2013, №1. - C. 7-11 Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). II. Синтез первичных интермедиатов в присутствии органических азотистых оснований / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р.Ф. Каримова, Т.Н. Качалова, Р.Р. Каримов // Вестник Казан. технол. ун-та.- 2013, №1. - C. 17-22 Hayrullin R.A. Reakcii alifaticheskih al'degidov s hloridami P(III). II. Sintez pervichnyh intermediatov v prisutstvii organicheskih azotistyh osnovaniy / R.A. Hayrullin, M.B. Gazizov, R.F. Karimova, T.N. Kachalova, R.R. Karimov // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta.- 2013, №1. - C. 17-22 Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). III. Синтез первичных интермедиатов вприсутствии алкилвиниловых эфиров / Хайруллин Р.А., Газизов М.Б., Каримова Р.Ф., Качалова Т.Н // Вестник Казан. технол. ун-та.-2013, №1. - C. 26-30 Hayrullin R.A. Reakcii alifaticheskih al'degidov s hloridami P(III). III. Sintez pervichnyh intermediatov vprisutstvii alkilvinilovyh efirov / Hayrullin R.A., Gazizov M.B., Karimova R.F., Kachalova T.N // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta.-2013, №1. - C. 26-30 Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). IV. Взаимодействие первичных интермедиатов, не содержащих активного атома хлора у P(III), с апротонными реагентами / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р.Ф. Каримова, Н.Н. Газизова // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013, №4. - C. 38-42 Hayrullin R.A. Reakcii alifaticheskih al'degidov s hloridami P(III). IV. Vzaimodeystvie pervichnyh intermediatov, ne soderzhaschih aktivnogo atoma hlora u P(III), s aprotonnymi reagentami / R.A. Hayrullin, M.B. Gazizov, R.F. Karimova, N.N. Gazizova // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta. - 2013, №4. - C. 38-42 Каримова Р.Ф. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). V. Взаимодействие первичных интермедиатов содержащих активный атом хлора у P(III) с апротонными реагентами / Р.Ф. Каримова, М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, К.С. Газизова, А.Ю. Бандикова // Вестник Казан. технол. ун-та.-2013,№ 4. - C.45-49 Karimova R.F. Reakcii alifaticheskih al'degidov s hloridami P(III). V. Vzaimodeystvie pervichnyh intermediatov soderzhaschih aktivnyy atom hlora u P(III) s aprotonnymi reagentami / R.F. Karimova, M.B. Gazizov, R.A. Hayrullin, K.S. Gazizova, A.Yu. Bandikova // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta.-2013,№ 4. - C.45-49 Хайруллин Р.А. Реакции алифати ческих альдегидов с хлоридами P(III) VI. Взаимодействие первичных интермедиатов с окислителями / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р.Ф. Каримова, К.С. Газизова, Н.Г. Аксенов // Вестник Казан. технол. ун-та. -2013, №6. - C.9-13 Hayrullin R.A. Reakcii alifati cheskih al'degidov s hloridami P(III) VI. Vzaimodeystvie pervichnyh intermediatov s okislitelyami / R.A. Hayrullin, M.B. Gazizov, R.F. Karimova, K.S. Gazizova, N.G. Aksenov // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta. -2013, №6. - C.9-13 Каримова Р.Ф. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III) VII. Реакции первичных интермедиатов с хлорирующими реагентами / Р.Ф. Каримова, М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, Р.Н. Бурангулова, В.Г. Никитин // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013, №6. - C.13-16 Karimova R.F. Reakcii alifaticheskih al'degidov s hloridami P(III) VII. Reakcii pervichnyh intermediatov s hloriruyuschimi reagentami / R.F. Karimova, M.B. Gazizov, R.A. Hayrullin, R.N. Burangulova, V.G. Nikitin // Vestnik Kazan. tehnol. un-ta. - 2013, №6. - C.13-16 Коновалова И.В. Реакция Пудовика / И.В. Коновалова, Л.А. Бурнаева // Казань: Издательство Казанского Университета. -1991.-146 с. Konovalova I.V. Reakciya Pudovika / I.V. Konovalova, L.A. Burnaeva // Kazan': Izdatel'stvo Kazanskogo Universiteta. -1991.-146 s. Pudovik A.N. Addition reactions of partially esterified phosphorus acids. Rearrangements of α-hydroxyl phosphorus esters and their a-mercapto and α -amino-analogues / A.N. Pudovik, M.G. Zimin// Pure and Appl. Chem.-1980. - V.52. - P. 989-1011 Pudovik A.N. Addition reactions of partially esterified phosphorus acids. Rearrangements of α-hydroxyl phosphorus esters and their a-mercapto and α -amino-analogues / A.N. Pudovik, M.G. Zimin// Pure and Appl. Chem.-1980. - V.52. - P. 989-1011 Минниханова А.А. Синтез Р- и N- содержащих полифункциональных органических соединений на основе замещенных иминов / А.А. Минниханова // Дисс. канд. хим. наук. - Казань: 2010.- 124с. Minnihanova A.A. Sintez R- i N- soderzhaschih polifunkcional'nyh organicheskih soedineniy na osnove zameschennyh iminov / A.A. Minnihanova // Diss. kand. him. nauk. - Kazan': 2010.- 124s. Пудовик А.Н. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот XXV. Присоединение диалкилфосфористых и диалкилдитиофосфорных кислот к анилам / А.Н. Пудовик, М.К. Сергеева // ЖОХ. - 1955. - Т.25. - С. 1759-1766 Pudovik A.N. Novyy metod sinteza efirov fosfinovyh i tiofosfinovyh kislot XXV. Prisoedinenie dialkilfosforistyh i dialkilditiofosfornyh kislot k anilam / A.N. Pudovik, M.K. Sergeeva // ZhOH. - 1955. - T.25. - S. 1759-1766 Зимин М.Г. О взаимодействии дитиокислот фосфора с бензальанилином и бензальметиламином / М.Г. Зимин, Н.Г. Забиров, Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // ЖОХ. - 1978. -Т. 48, № 5. - С. 1020-1025 Zimin M.G. O vzaimodeystvii ditiokislot fosfora s benzal'anilinom i benzal'metilaminom / M.G. Zimin, N.G. Zabirov, R.A. Cherkasov, A.N. Pudovik // ZhOH. - 1978. -T. 48, № 5. - S. 1020-1025 Зимин М.Г. Реакции дитиокислот фосфора с соединениями, содержащими кратные связи углерод-азот / М.Г. Зимин, Н.Г. Забиров, Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // ЖОХ. -1980. -Т.50, №7. - С. 1458-1463 Zimin M.G. Reakcii ditiokislot fosfora s soedineniyami, soderzhaschimi kratnye svyazi uglerod-azot / M.G. Zimin, N.G. Zabirov, R.A. Cherkasov, A.N. Pudovik // ZhOH. -1980. -T.50, №7. - S. 1458-1463 Кирби А. Органическая химия фосфора / A. Kирби, С. Уоррен // M.: Мир. -1971, 403 с. Kirbi A. Organicheskaya himiya fosfora / A. Kirbi, S. Uorren // M.: Mir. -1971, 403 s. De Kimpe N. The synthesis of α-halogenated imino compounds / N. De Kimpe, N. Schamp // Organic preparations and procedures Int. -1979. -V. 11, Issues 3-4. - P. 115-199 De Kimpe N. The synthesis of α-halogenated imino compounds / N. De Kimpe, N. Schamp // Organic preparations and procedures Int. -1979. -V. 11, Issues 3-4. - P. 115-199 De Kimpe N. Reactivity of 2-halogenated imino compounds / N. De Kimpe, D.B. Laurent, N. Schamp // Organic preparations and procedures Int. - 1980. - V.12, Issues 1-2. -P. 49-180 De Kimpe N. Reactivity of 2-halogenated imino compounds / N. De Kimpe, D.B. Laurent, N. Schamp // Organic preparations and procedures Int. - 1980. - V.12, Issues 1-2. -P. 49-180 Olah G.A., Kreienbuhl P. Stable Carbonium Ions. L. Protonated imines / G.A. Olah, P. Kreienbuhl // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V89, № 18. -P. 4756-475 Olah G.A., Kreienbuhl P. Stable Carbonium Ions. L. Protonated imines / G.A. Olah, P. Kreienbuhl // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V89, № 18. -P. 4756-475