Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 62457 СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ РЕЗУЛЬТАТЫ ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ МЕТИЛ-3-(3’,5'-ДИ- ТРЕТ.БУТИЛ-4’-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-ПРОПИОНАТА ПЕНТАЭРИТРИТОМ РЕЗУЛЬТАТЫ ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ МЕТИЛ-3-(3’,5'-ДИ- ТРЕТ.БУТИЛ-4’-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-ПРОПИОНАТА ПЕНТАЭРИТРИТОМ Заиков Г Е Заиков Г Е chembio@sky.chph.ras.ru Володькин А А Володькин А А Евтеева Н М Евтеева Н М Стоянова Л Ф Стоянова Л Ф Ломакин С М Ломакин С М КНИТУ ru КНИТУ ru Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля ru Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля ru Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля ru Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля ru КНИТУ ru КНИТУ ru Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля ru Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля ru 01 08 2025 01 08 2025 17 3 10 13 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/62457/view

Закономерности реакции переэтерификации метил-3-(3’,5’-ди-трет. бутил-4’-гидроксифенил)- пропионата пентаэритритом зависят от констант равновесия обратимых реакций, а в последней стадии переэтерификации константа равновесия К<<1. Квантово химическими расчетами вычислены энтальпии и энтропии равновесных реакций. Геометрии структур основаны на расчете в приближении РМ6 (мопак-файлы) и раскрыты в программе ChemBio3d. Термодинамические константы равновесия обратимых реакций найдены из уравнения Больцмана, исходя из величин свободных энергий (DG o). Из приближения в РМ6 следует, что структура пентаэритрил- трис- (3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропионата симметрична ( D= 0.97 Дб) и в этой структуре энергия гомолиза связи О-Н (D ( OH )) =347.3 кДж./моль -1. Структура пентаэритрил- тетракис- (3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропионата асимметрична (D=5.6 Дб) и D ( OH ) =321.4 кДж/моль -1. Геометрия структур оказывает влияние на энергии гомолиза Н-О связи (D ( OH )) и величины коэффициенов обрыва цепи (f) в условиях ингибированного окисления кумола.

Laws of ester by exchange of methyl ester 3-(3 ’, 5 '-di-tert.butyl-4 '-hydroxyphenyl) propionic acid with pentaerythritol depends on equilibrium the constants of reversible reactions, and in last stage an the equilibrium constant to <<1. By Quantum - chemical procedure were calculated enthalpies and entropies of balanced reactions. Geometry of molecules calculated in approach РМ6, and visualisation of frames carried out in program ChemBio3d. Thermodynamic equilibrium constants of reversible reactions were found from the equation of Boltsmana, proceeding from value of free energies (DG o). From approach in РМ6 follows that the pentaerythrityl-tris-{3-(3’,5’-di-tert.buthyl-4’-hydroxyphenyl)propionate} is symmetric (m = 0.97 Db) and in this frame energy of a homolytic cleavage of communication О-Н (D (OH)) =347.3 kJ.mol -1. The frame pentaerythrityl-tetrakis-{3-(3’,5’-di-tert.buthyl-4’-hydroxyphenyl)-propionate} is azygomorphous (m =5.6 Db) and D (OH) =321 kJ.mol -1. The geometry of frames affects on energy of homolytic cleavage Н-О of communication (D (OH)) and value coefficient stopping of chain (f) in conditions inhibiting oxidations cumene.

метил-3-(3’ 5’-ди-трет. бутил-4’-гидроксифенил)- пропионат пентаэритрит переэтерификация квантово-химический расчет methyl ester 3- (3 ’ 5 '-di-tert. butyl-4 '-hydroxyphenyl) - propionic acid pentaerythritol transesterification quantum- chemical calculation метил-3-(3’ 5’-ди-трет. бутил-4’-гидроксифенил)- пропионат пентаэритрит переэтерификация квантово-химический расчет methyl ester 3- (3 ’ 5 '-di-tert. butyl-4 '-hydroxyphenyl) - propionic acid pentaerythritol transesterification quantum- chemical calculation

Г.Е.Заиков, А.А.Володькин, Неокрашивающиеся стабилизаторы полимеров на основе метил-3-(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)пропаната, Конструкции из композитных материалов, Москва. ВИМИ, 11 (2003) G.E.Zaikov, A.A.Volod'kin, Neokrashivayuschiesya stabilizatory polimerov na osnove metil-3-(3,5-di-tret.butil-4-gidroksifenil)propanata, Konstrukcii iz kompozitnyh materialov, Moskva. VIMI, 11 (2003) Л.В.Глушкова, А.А.Назаров, Синтез и исследования эффективности химикатов для полимерных материалов, Тамбов, НИИХИМ-полимер, 16 (1986) L.V.Glushkova, A.A.Nazarov, Sintez i issledovaniya effektivnosti himikatov dlya polimernyh materialov, Tambov, NIIHIM-polimer, 16 (1986) Ger.pat. 2364126; Chem.Abstr., 81, 120260 (1974) Ger.pat. 2364126; Chem.Abstr., 81, 120260 (1974) Eur.pat.148729; Chem.Abstr., 104, 148524 (1986) Eur.pat.148729; Chem.Abstr., 104, 148524 (1986) Jap.pat.84-27853; Chem.Abstr., 101, 72439 (1984) Jap.pat.84-27853; Chem.Abstr., 101, 72439 (1984) US.pat.3282939; Chem.Abstr., 66, 8609 (1967) US.pat.3282939; Chem.Abstr., 66, 8609 (1967) А.с.1685920 СССР; Бюл.изобр., №29, (1991) A.s.1685920 SSSR; Byul.izobr., №29, (1991) Н.М.Эмануэль,Е.Т.Денисов, З.К.Майзус, «Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе», Москва, Наука, 1965. N.M.Emanuel',E.T.Denisov, Z.K.Mayzus, «Cepnye reakcii okisleniya uglevodorodov v zhidkoy faze», Moskva, Nauka, 1965. J.J.P. Stewart, J. Mol. Mod., 13, 1173 (2007) J.J.P. Stewart, J. Mol. Mod., 13, 1173 (2007) А.А. Володькин, В.И. Парамонов, Ф.М. Егидис, Л.К.Попов, Хим.пром-сть, №12, 7 (1988) A.A. Volod'kin, V.I. Paramonov, F.M. Egidis, L.K.Popov, Him.prom-st', №12, 7 (1988) С.Л.Хурсан, Гомодесмический метод определения термохимических характеристик органических соединений. Окисление, окислительный стресс и антиоксиданты , Москва, РУДН, 195 (2010) S.L.Hursan, Gomodesmicheskiy metod opredeleniya termohimicheskih harakteristik organicheskih soedineniy. Okislenie, okislitel'nyy stress i antioksidanty , Moskva, RUDN, 195 (2010) Jp.pat. 104348; Chem.Abstr., 101, 191363 (1984) Jp.pat. 104348; Chem.Abstr., 101, 191363 (1984)