Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 63466 СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА НИТРОТОЛУОЛОВ. 2. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ НА БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО ПЕРЕНОСА ВОДОРОДА С ОБРАЗОВАНИЕМ АЦИ-НИТРОТОЛУОЛА БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА НИТРОТОЛУОЛОВ. 2. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ НА БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО ПЕРЕНОСА ВОДОРОДА С ОБРАЗОВАНИЕМ АЦИ-НИТРОТОЛУОЛА Храпковский Г М Храпковский Г М office@kstu.ru Николаева Е В Николаева Е В Егоров Д Л Егоров Д Л Шамов А Г Шамов А Г Нгуен Ван Бо Нгуен Ван Бо КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru КНИТУ; KNRTU ru 01 08 2025 01 08 2025 17 13 68 72 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63466/view

Представлены результаты квантово-химического исследования механизма реакции внутримолекулярного переноса водорода от метильной группы к нитрогруппе для о-нитротолуола, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-динитротолуолов и 2,4,6-тринитротолуола. Изучение проводилось с использованием методов B3LYP и wB97XD с различными наборами базисных функций. Показано, что основные выводы о влиянии заместителей на изменение в ряду энтальпии активации реакции образования аци-нитросоединений передаются согласованно всеми использованными в работе методами. По оценкам всех методов минимальный барьер активации среди изученных соединений наблюдается для 2,4,6-тринитротолуола (159,0 кДж/моль, B3LYP/6-31+G(2df,p)). Наибольшее значение по данным расчёта методом B3LYP/6-31+G(2df,p) предсказывается для о-нитротолуола (169,3 кДж/моль) или 2,3-динитротолуола (171,4 кДж/моль) или 2,5-динитротолуола (169,8 кДж/моль).

The results of quantum-chemical study for mechanism of reaction of intramolecular transfer of hydrogen from methyl group to nitro-group for o-nitrotoluene, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-dinitrotoluenes and for 2,4,6-trinitrotoluene are presented in this article. The study was performed using B3LYP and wB97XD methods, with various sets of basic functions. It is shown, that basic conclusions about the influence of substituents on the change in row of enthalpy of activation of formation reaction for aci-nitrocompounds are transmitted in concord by all used methods. According to estimation of all methods the minimal barrier of activation for all studied compounds is observed for 2,4,6-trinitrotoluene (159,0 kJ/mole, B3LYP/6-31+G(2df,p)). The maximal value obtained by computation using B3LYP/6-31+G(2df,p) method is predicted for о-nitrotoluene (169,3 kJ/mole),2,3-dinitrotoluene (171,4 kJ/mole) or for 2,5-dinitrotoluene (169,8 kJ/mole).

квантово-химический расчет нитротолуол механизмы реакций термическое разложение quantum-chemical computation nitrotoluene mechanisms of reactions thermal decomposition квантово-химический расчет нитротолуол механизмы реакций термическое разложение quantum-chemical computation nitrotoluene mechanisms of reactions thermal decomposition

Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, (2014) (в печати). G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, (2014) (v pechati). A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001). A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001). И.В. Аристов, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 1, 7-10 (2011). I.V. Aristov, D.L. Egorov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 1, 7-10 (2011). G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004). G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004). Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 49, 9, 38-40 (2006). T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Izvestiya vysshih uchebnyh zavedeniy. Seriya: Himiya i himicheskaya tehnologiya, 49, 9, 38-40 (2006). A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007). A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007). G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997). G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997). Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 7, 45-52 (2010). D.D. Sharipov, D.L. Egorov, D.V, Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 7, 45-52 (2010). Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 10, 18-21 (2010). D.L. Egorov, G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 10, 18-21 (2010). Е.В. Николаева. Дис. канд. хим. наук, Казанский гос. технол. ун-т, Казань, 2002. 203 с. E.V. Nikolaeva. Dis. kand. him. nauk, Kazanskiy gos. tehnol. un-t, Kazan', 2002. 203 s. Д.В. Чачков. Дис. канд. хим. наук, Казанский гос. технол. ун-т, Казань, 2005. 206 с. D.V. Chachkov. Dis. kand. him. nauk, Kazanskiy gos. tehnol. un-t, Kazan', 2005. 206 s. В.И. Коваленко, В.Ф. Сопин, Г.М. Храпковский, Структурно-кинетические особенности получения и термодеструкции нитратов целлюлозы. Москва, Рос. акад. наук, Казан. науч. центр, Ин-т орган. и физ. химии им. А. Е. Арбузова, 2005, 213 с. V.I. Kovalenko, V.F. Sopin, G.M. Hrapkovskiy, Strukturno-kineticheskie osobennosti polucheniya i termodestrukcii nitratov cellyulozy. Moskva, Ros. akad. nauk, Kazan. nauch. centr, In-t organ. i fiz. himii im. A. E. Arbuzova, 2005, 213 s. А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 24,12-20 (2011). A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 24,12-20 (2011). А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 16, 8, 7-15 (2013). A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 16, 8, 7-15 (2013). Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 21, 20-23 (2013). G.M. Hrapkovskiy, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 21, 20-23 (2013). Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 22, 13-16 (2013). G.M. Hrapkovskiy, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 22, 13-16 (2013). Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 5, 7-9 (2013). D.L. Egorov, I.V. Aristov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 5, 7-9 (2013). А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол.ун-та, Спец. вып., 37-44 (2009). A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnol.un-ta, Spec. vyp., 37-44 (2009). Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009). G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Uspehi himii, 78, 10, 980-1021 (2009). А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, ЖПрХ, 82, 10, 1587 - 1608 (2009). A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Hrapkovskiy, ZhPrH, 82, 10, 1587 - 1608 (2009).