Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 63576 СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА НИТРОТОЛУОЛОВ. 4. РЕАКЦИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ БИЦИКЛОВ БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА НИТРОТОЛУОЛОВ. 4. РЕАКЦИЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ БИЦИКЛОВ Храпковский Г М Khrapkovskii G M office@kstu.ru Николаева Е В Nikolaeva E V Егоров Д Л Egorov D L Шамов А Г Shamov A G КНИТУ ru KNRTU ru КНИТУ ru KNRTU ru КНИТУ ru KNRTU ru КНИТУ ru KNRTU ru 01 08 2025 01 08 2025 17 14 48 52 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63576/view

Представлены результаты квантово-химического исследования механизма образования бициклических интермедиатов для о-нитротолуола, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-динитротолуолов и 2,4,6-тринитротолуола. Изучение проводилось с использованием метода B3LYP/6-31+G(2df,p). Показано, что для каждой нитрогруппы процессы бициклизации замещенных нитротолуолов могут протекать по двум альтернативным вариантам. Установлено, что для мета- и пара-замещенных нитротолуолов указанные процессы, наряду с реакциями радикального распада и нитро-нитритной перегруппировки, могут давать вклад в суммарную константу скорости процессов термического разложения. Для орто-замещенных нитротолуола исследуемые процессы бициклизации могут конкурировать с реакциями внутримолекулярного переноса водорода с образованием аци-нитротолуолов в качестве основного канала термического разложения соответствующих тринитротолуолов, в том числе и тротила.

The results of quantum-chemical study of formation mechanism of bicyclic intermediates for o-nitrotoluene, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-dinitrotoluenes and for 2,4,6-trinitrotoluene are presented. The study was performed using B3LYP/6-31+G(2df,p) method. For each nitro-group the bicyclic processes of substituted nitrotoluenes may progress in two alternative variants. It was ascertained, that for meta- and para-substituted nitrotoluenes the mentioned processes, along with the reactions of radical decomposition and nitro-nitrite rearrangement, may impact on the total rate constant of thermal decomposition processes. For ortho-substituted nitrotoluene the studied bicyclic processes may compete with the reactions of intramolecular transfer of hydrogen with formation of aci-nitrotoluenes as the basic channel of thermal decomposition of respective trinitrotoluenes, including trotyl.

квантово-химический расчет нитротолуол механизмы реакций термическое разложение quantum-chemical computation nitrotoluene mechanisms of reactions thermal decomposition квантово-химический расчет нитротолуол механизмы реакций термическое разложение quantum-chemical computation nitrotoluene mechanisms of reactions thermal decomposition

Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, 13, 55-61 (2014). G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Nguen Van Bo, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 13, 55-61 (2014). Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, 13, 68-72 (2014). G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Nguen Van Bo, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 13, 68-72 (2014). Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, (2014). (в печати) G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Nguen Van Bo, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, (2014). (v pechati) А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, Спец. вып., 37-44 (2009). A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, Spec. vyp., 37-44 (2009). Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009). G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Uspehi himii, 78, 10, 980-1021 (2009). Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Р.В. Цышевский, Д.Д. Шарипов, Вестник Казанского технологического университета, 23, 66-74 (2011). G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, R.V. Cyshevskiy, D.D. Sharipov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 23, 66-74 (2011). S. Xu, M. Lin, J. Phys. Chem. B, 109, 8367-8373 (2005). S. Xu, M. Lin, J. Phys. Chem. B, 109, 8367-8373 (2005). A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001). A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001). И.В. Аристов, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 1, 7-10 (2011). I.V. Aristov, D.L. Egorov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 1, 7-10 (2011). G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004). G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004). Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 49, 9, 38-40 (2006). T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Izvestiya vysshih uchebnyh zavedeniy. Seriya: Himiya i himicheskaya tehnologiya, 49, 9, 38-40 (2006). A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007). A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007). G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997). G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997). Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 7, 45-52 (2010). D.D. Sharipov, D.L. Egorov, D.V, Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 7, 45-52 (2010). Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 10, 18-21 (2010). D.L. Egorov, G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 10, 18-21 (2010). Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 21, 20-23 (2013). G.M. Hrapkovskiy, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 21, 20-23 (2013). Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 22, 13-16 (2013). G.M. Hrapkovskiy, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 22, 13-16 (2013). Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 5, 7-9 (2013). D.L. Egorov, I.V. Aristov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 5, 7-9 (2013). Г.М. Храпковский, Д.В. Чачков, Е.В. Николаева, Е.И. Кондратьева, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 1, 11-20 (2007). G.M. Hrapkovskiy, D.V. Chachkov, E.V. Nikolaeva, E.I. Kondrat'eva, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 1, 11-20 (2007). Е.В. Николаева, Д.Д. Шарипов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, VI Всероссийская молодежная школа-конференция "Квантово-химические расчеты: Структура и реакционная способность органических и неорганических молекул". ИГХТУ. Иваново, 2013. С. 334-340. E.V. Nikolaeva, D.D. Sharipov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, VI Vserossiyskaya molodezhnaya shkola-konferenciya "Kvantovo-himicheskie raschety: Struktura i reakcionnaya sposobnost' organicheskih i neorganicheskih molekul". IGHTU. Ivanovo, 2013. S. 334-340. Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник НовГУ, 2, 73, 76-82 (2013). E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik NovGU, 2, 73, 76-82 (2013). E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, Xth Seminar "New trends in research of energetic materials" (Pardubice, the Czech Republic). Pardubice, 2014. P. 79. E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, Xth Seminar "New trends in research of energetic materials" (Pardubice, the Czech Republic). Pardubice, 2014. P. 79. Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 8, 16-20 (2013). E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 8, 16-20 (2013). Г.Б. Манелис, Г.М. Назин, Ю.И. Рубцов, В.А. Струнин, Термическое разложение и горение взрывчатых веществ и порохов. Москва, Наука, 1996, 222 с. G.B. Manelis, G.M. Nazin, Yu.I. Rubcov, V.A. Strunin, Termicheskoe razlozhenie i gorenie vzryvchatyh veschestv i porohov. Moskva, Nauka, 1996, 222 s. В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин, Изв. АН СССР. Сер. хим., 4, 783-786 (1978). V.G. Matveev, V.V. Dubihin, G.M. Nazin, Izv. AN SSSR. Ser. him., 4, 783-786 (1978). В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин, Кинетика и катализ, 17, 2, 280-284 (1976). V.G. Matveev, V.V. Dubihin, G.M. Nazin, Kinetika i kataliz, 17, 2, 280-284 (1976).