Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 63580 СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПРОИЗВОДНЫХ 2-(ДИХЛОРМЕТИЛ)- БЕНЗОДИАЗЕПИНА МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПРОИЗВОДНЫХ 2-(ДИХЛОРМЕТИЛ)- БЕНЗОДИАЗЕПИНА Самигуллина А И Samigullina A I Губайдуллин А Т Gubaidullin A T Мустакимова Л В Mustakimova L V Мамедов В А Mamedov V A i-elena@yandex.ru ИОФХ им.А.Е.Арбузова КазНЦ РАН ru A.E.Arbuzov’s Institute of Organic and Physical Chemistry of Kazan scientific Center of RAS ru ИОФХ им.А.Е.Арбузова КазНЦ РАН; КНИТУ ru A.E.Arbuzov’s Institute of Organic and Physical Chemistry of Kazan scientific Center of RAS; KNRTU ru ИОФХ им.А.Е.Арбузова КазНЦ РАН ru A.E.Arbuzov’s Institute of Organic and Physical Chemistry of Kazan scientific center of RAS ru ИОФХ им.А.Е.Арбузова КазНЦ РАН; КНИТУ ru A.E.Arbuzov’s Institute of Organic and Physical Chemistry of Kazan scientific Center of RAS; KNRTU ru 01 08 2025 01 08 2025 17 14 63 67 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63580/view

Методом рентгеноструктурного анализа установлена структура 2-(дихлорометил)-4-фенил-3Н-1,5-бензодиазепина (I) и двух его производных, различающихся типом заместителя в бензофрагменте: 2-(дихлорометил)-7,8-дифтор-4-фенил-3Н-1,5-бензодиазепина (II) и 2-(дихлорометил)-7-метил-4-фенил-3Н-1,5-бензодиазепина (III). В кристаллах соединений за счет реализации С-Н…N взаимодействий наблюдается образование центросимметричных Н-димеров молекул. Однако за счет π-электронных контактов Н-димеры образуют стопки, которые ориентированы вдоль наименьшего параметра элементарной ячейки, в то время как несимметричное замещение атомов водорода в бензофрагменте на метильную группу стерически препятствует образованию стопок Н-димеров, приводя к двумерной - слоевой супрамолекулярной структуре. Показаны корреляции между параметрами элементарной ячейки и ориентацией супрамолекулярных структур в кристаллах бензодиазепинов.

The single-crystal X-ray diffraction method for investigation of the structure of 2-dichloromethyl-4-phenyl-3H-1,5-benzodiazepine (I) and two derivatives, namely, 2-dichloromethyl-7,8-difluoro-4-phenyl-3H-1,5-benzodiazepine (II) and 2-dichloromethyl-7-methyl-4-phenyl-3H-1,5-benzodiazepine (III) have been used. The basic supramolecular fragment in the crystals of these compounds is centrosymmetric H-dimer of the molecules formed by the C-H...N-type hydrogen bonds. Due to the C-H…π short contacts these dimers form stacks oriented along the smallest unit cell parameter, whereas asymmetrical substitution of hydrogen atoms by the methyl group at the benzofragmente sterically prevents the formation of stacks of H-dimer, resulting in a two-dimensional - layered supramolecular structure. The correlations between the unit cell parameters and orientation of supramolecular structures in the crystals of benzodiazepine have been shown.

рентгеноструктурный анализ гетероциклические соединения производные бензодиазепинов супрамолекулярная структура межмолекулярные взаимодействия X-ray diffraction analysis heterocyclic compounds benzodiazepine derivatives supramolecular structure intermolecular interactions рентгеноструктурный анализ гетероциклические соединения производные бензодиазепинов супрамолекулярная структура межмолекулярные взаимодействия X-ray diffraction analysis heterocyclic compounds benzodiazepine derivatives supramolecular structure intermolecular interactions

L.H. Sternbach. Agents Actions., 2, 193-196 (1972). L.H. Sternbach. Agents Actions., 2, 193-196 (1972). A. Camerman, N. Camerman. J. Am. Chem. Soc., 94, 268-272 (1972). A. Camerman, N. Camerman. J. Am. Chem. Soc., 94, 268-272 (1972). H.J. Butcher, Th.A. Hamor. Acta Crystallogr., Sect. C., 41, 1081-1083 (1985). H.J. Butcher, Th.A. Hamor. Acta Crystallogr., Sect. C., 41, 1081-1083 (1985). G.C. Grossi, M.Di. Braccio, G. Roma, M. Ghia, G. Brambilla, Eur. J. Med. Chem., 1993, 28, 577-584. G.C. Grossi, M.Di. Braccio, G. Roma, M. Ghia, G. Brambilla, Eur. J. Med. Chem., 1993, 28, 577-584. J.K. Chakrabarti, T.M. Hotten, I.A. Pullar, N. C. Tye. J. Med. Chem., 32, 12, 2573-2582 (1989). J.K. Chakrabarti, T.M. Hotten, I.A. Pullar, N. C. Tye. J. Med. Chem., 32, 12, 2573-2582 (1989). J.K. Chakrabarti, T.M. Hotten, I.A. Pullar, D.J. Steggles. J. Med. Chem., 32, 10, 2375-2381 (1989). J.K. Chakrabarti, T.M. Hotten, I.A. Pullar, D.J. Steggles. J. Med. Chem., 32, 10, 2375-2381 (1989). А.Г. Артеменко, В.Е. Кузьмин, Е.Н. Муратов, П.Г. Полищук, И.Ю. Борисюк, Н.Я. Головенко, Хим.-фарм. журн., 43, 27-35 (2009) [A.G. Artemenko et al., Chem. Pharm. J., 43, 454-462 (2009)]. A.G. Artemenko, V.E. Kuz'min, E.N. Muratov, P.G. Polischuk, I.Yu. Borisyuk, N.Ya. Golovenko, Him.-farm. zhurn., 43, 27-35 (2009) [A.G. Artemenko et al., Chem. Pharm. J., 43, 454-462 (2009)]. E.Bertol, F.Vaiano, S.Furlanetto, F.Mari. J. Pharm. Biomed. Anal., 84, 168- 172 (2013). E.Bertol, F.Vaiano, S.Furlanetto, F.Mari. J. Pharm. Biomed. Anal., 84, 168- 172 (2013). R.E. Johnson, E.R. Baizman, C.Becker, E.A. Bohnet, R.H. Bell, N.C. Birsner, C.A. Busacca, Ph.M. Carabateas, Ch.C. Chadwick. J. Med. Chem., 36, 36, 3361-3370 (1993). R.E. Johnson, E.R. Baizman, C.Becker, E.A. Bohnet, R.H. Bell, N.C. Birsner, C.A. Busacca, Ph.M. Carabateas, Ch.C. Chadwick. J. Med. Chem., 36, 36, 3361-3370 (1993). B. Azzaoui, B. Rachid, M.L. Doumbia, E.M. Essassi, H. Gornitzka, J. Bellan. Tetrahedron Lett., 47, 8807-8810 (2006). B. Azzaoui, B. Rachid, M.L. Doumbia, E.M. Essassi, H. Gornitzka, J. Bellan. Tetrahedron Lett., 47, 8807-8810 (2006). J.N.T. Ghomsi, N.H. Ahabchane, E.M. Essassi. Phosphorus, Sulfur, Silicon., 179, 353-364 (2004). J.N.T. Ghomsi, N.H. Ahabchane, E.M. Essassi. Phosphorus, Sulfur, Silicon., 179, 353-364 (2004). G. M. Sheldrick, Acta Crystallogr. Sect.A., 64, 112-122 (2008). G. M. Sheldrick, Acta Crystallogr. Sect.A., 64, 112-122 (2008). L.J. Farrugia, J. Appl. Crystallogr., 32., 837-838 (1999). L.J. Farrugia, J. Appl. Crystallogr., 32., 837-838 (1999). A.L.Spek, Acta Crystallogr. Sect.D., 65, 148-155 (2009). A.L.Spek, Acta Crystallogr. Sect.D., 65, 148-155 (2009). C.F. Macrae, I.J. Bruno, J.A. Chisholm, P.R. Edgington, P. McCabe, E. Pidcock, L. Rodriguez-Monge, R. Taylor, J. van de Streek, P.A. Wood. J. Appl. Cryst., 41, 466-470 (2008). C.F. Macrae, I.J. Bruno, J.A. Chisholm, P.R. Edgington, P. McCabe, E. Pidcock, L. Rodriguez-Monge, R. Taylor, J. van de Streek, P.A. Wood. J. Appl. Cryst., 41, 466-470 (2008). A.T. Gubaidullin, A.I. Samigullina, Z.A. Bredikhina, A.A. Bredikhin. CrystEngComm., 16, 6716-6729 (2014). A.T. Gubaidullin, A.I. Samigullina, Z.A. Bredikhina, A.A. Bredikhin. CrystEngComm., 16, 6716-6729 (2014). А.И. Самигуллина, А.Т. Губайдуллин, Л.В. Мустакимова, В.А. Мамедов. Изв. АН., Сер. хим., 6, 1-7 (2014). A.I. Samigullina, A.T. Gubaydullin, L.V. Mustakimova, V.A. Mamedov. Izv. AN., Ser. him., 6, 1-7 (2014).