Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 63741 ХИМИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ ХИМИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА ПОД ДЕЙСТВИЕМ TiCl 4 ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА ПОД ДЕЙСТВИЕМ TiCl 4 Ляпков А А Lyapkov A A alexdes@tpu.ru Бондалетов В Г Bondaletov V G bondaletovVG@mail.ru Мельник Е И Melnik E I ionova@tpu.ru Стоянов О В Stoyanov O V Национальный исследовательский Томский политехнический университет ru National Research Tomsk Polytechnic University ru Национальный исследовательский Томский политехнический университет ru Natural Resources, National Research Tomsk Polytechnic University ru Национальный исследовательский Томский политехнический университет ru National Research Tomsk Polytechnic University ru КНИТУ ru KNRTU ru 01 08 2025 01 08 2025 17 15 123 129 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63741/view

Выявлена зависимость между параметрами реакционной способности мономеров и электронной плотностью на b-атоме углерода двойной связи, оцениваемой по химическому сдвигу соответствующих протонов в ЯМР 1Н -спектрах. На основании выявленной зависимости получены корреляционные уравнения, позволяющие для широкого ряда винильных мономеров, имеющих электронодонорные заместители у двойной связи, до проведения экспериментальных исследований оценить значения параметров их реакционной способности под действием TiCl 4. Установленные корреляционные зависимости между параметрами реакционной способности мономеров (такими как константа скорости роста цепи, энтальпия и энергия активации полимеризации) и электронной плотностью на b-атоме углерода двойной связи, оцениваемой по химическому сдвигу соответствующих протонов в ЯМР 1Н- спектрах, могут быть использованы в дальнейшем для выбора оптимальных условий получения нефтеполимерных смол на предприятиях нефтехимической промышленности.

A relationship between the parameters of the reactivity of the monomers and the electron density on b-carbon double bond, as assessed by appropriate chemical shift of the protons in 1H NMR spectra. Based on the detected correlation obtained according to the equation, allowing for a wide range of vinyl monomers having electron-donating substituents on the double bond to the experimental studies to evaluate the parameters of their reactivity under the action of TiCl 4. Established correlations between the parameters of the reactivity of the monomers (such as growth rate constant circuit, the activation energy and enthalpy of polymerization), and the electron density on b-carbon double bond, as assessed by appropriate chemical shift of the protons in 1H NMR spectra can be used to further to select the optimum conditions for obtaining petroleum resins in the petrochemical industry.

 катионная полимеризация стирол винилтолуол инден a-метилстирол дициклопентадиен тетрахлорид титана термометрический метод кинетика химический сдвиг корреляционные зависимости cationic polymerization styrene vinyltoluene indene a-methylstyrene dicyclopentadiene titanium tetrachloride thermometric method the kinetics chemical shift correlations катионная полимеризация стирол винилтолуол инден a-метилстирол дициклопентадиен тетрахлорид титана термометрический метод кинетика химический сдвиг корреляционные зависимости cationic polymerization styrene vinyltoluene indene a-methylstyrene dicyclopentadiene titanium tetrachloride thermometric method the kinetics chemical shift correlations

О.Б. Брагинский. Мировая нефтехимическая промышленность. Наука, Москва, 2003. 556 с. O.B. Braginskiy. Mirovaya neftehimicheskaya promyshlennost'. Nauka, Moskva, 2003. 556 s. Ю.В. Думский, Б.И. Но, Г.М. Бутов. Химия и технология нефтеполимерных смол. Химия, Москва, 1999.312 с. Yu.V. Dumskiy, B.I. No, G.M. Butov. Himiya i tehnologiya neftepolimernyh smol. Himiya, Moskva, 1999.312 s. Е.М. Варшавер, Л.В. Козодой, В.М. Костюченко, Р.Ц. Долуханов. Химия и технология топлив и масел, 3, 7-9 (1974). E.M. Varshaver, L.V. Kozodoy, V.M. Kostyuchenko, R.C. Doluhanov. Himiya i tehnologiya topliv i masel, 3, 7-9 (1974). В.С. Алиев, Н.Б. Альтман. Синтетические смолы из нефтяного сырья. Химия, Москва, 1965. 156 с. V.S. Aliev, N.B. Al'tman. Sinteticheskie smoly iz neftyanogo syr'ya. Himiya, Moskva, 1965. 156 s. А.Д. Беренц, А.Б. Воль-Эпштейн, Т.Н. Мухина, Г.Л. Аврех. Переработка жидких продуктов пиролиза. Химия, Москва, 1985. 216 с. A.D. Berenc, A.B. Vol'-Epshteyn, T.N. Muhina, G.L. Avreh. Pererabotka zhidkih produktov piroliza. Himiya, Moskva, 1985. 216 s. А.Д. Беренц, В.А. Меньшиков. Химическая промышленность, 5, 19-23 (1993). A.D. Berenc, V.A. Men'shikov. Himicheskaya promyshlennost', 5, 19-23 (1993). K.V. Ermizin, V.G. Bondaletov, A.A. Lyapkov, L.I. Bondaletova, A.A. Troyan, E.I. Ionova, A.A. Manankova, V.N. Manzhai. Russian Journal of Applied Chemistry, 82, 12, 2230-2236(2009). K.V. Ermizin, V.G. Bondaletov, A.A. Lyapkov, L.I. Bondaletova, A.A. Troyan, E.I. Ionova, A.A. Manankova, V.N. Manzhai. Russian Journal of Applied Chemistry, 82, 12, 2230-2236(2009). А.В. Степанов. Производство низших олефинов. Наукова думка, Киев, 1978. 248 с. A.V. Stepanov. Proizvodstvo nizshih olefinov. Naukova dumka, Kiev, 1978. 248 s. Ю.В. Думский. Нефтеполимерные смолы. Химия, Москва, 1988. 312 с. Yu.V. Dumskiy. Neftepolimernye smoly. Himiya, Moskva, 1988. 312 s. С.А.Пузырев, С.П.Кречетова, Е.М. Варшавер. В сб. Обзорная информация. Вып. 19, ВНИПИЭИлеспром, Москва, 1979. С. 1-24. S.A.Puzyrev, S.P.Krechetova, E.M. Varshaver. V sb. Obzornaya informaciya. Vyp. 19, VNIPIEIlesprom, Moskva, 1979. S. 1-24. M.J. Zohuriaun-Mehr, H. Omidian. J. Macromol. Sci. Sciens, 40, 1, 23-49 (2000). M.J. Zohuriaun-Mehr, H. Omidian. J. Macromol. Sci. Sciens, 40, 1, 23-49 (2000). В.В. Афанасьева, Е.Г. Полуйко, В.В. Лапин, В.А. Волков. Синтетические материалы для проклейки бумаги. Лесная промышленность, Москва, 1983. 38 с. V.V. Afanas'eva, E.G. Poluyko, V.V. Lapin, V.A. Volkov. Sinteticheskie materialy dlya prokleyki bumagi. Lesnaya promyshlennost', Moskva, 1983. 38 s. В.П. Риганов. В сб. Целлюлоза, бумага, картон. Вып. 15. ВНИПИЭИлеспром, Москва, 1977. С. 5. V.P. Riganov. V sb. Cellyuloza, bumaga, karton. Vyp. 15. VNIPIEIlesprom, Moskva, 1977. S. 5. С.А. Пузырев, С.П. Кречетова, И.Ю. Киселев, К.И. Власова. Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Состояние и перспективы развития технологии и оборудования целлюлозно-бумажной промышленности», 29 сентября - 01 октября 1981. Ленинград, 1982. С. 118. S.A. Puzyrev, S.P. Krechetova, I.Yu. Kiselev, K.I. Vlasova. Materialy Vserossiyskoy nauchno-prakticheskoy konferencii «Sostoyanie i perspektivy razvitiya tehnologii i oborudovaniya cellyulozno-bumazhnoy promyshlennosti», 29 sentyabrya - 01 oktyabrya 1981. Leningrad, 1982. S. 118. М.К. Шахмурадов, З.Г. Сулейманова, С.М. Алиев, Зейналов Б.К. В сб. Синтез и превращение мономерных соединений. Баку, 1967. С. 193-198. M.K. Shahmuradov, Z.G. Suleymanova, S.M. Aliev, Zeynalov B.K. V sb. Sintez i prevraschenie monomernyh soedineniy. Baku, 1967. S. 193-198. R.R. Ruthruff. Chem. Inds., 65, 11, 722-725 (1949). R.R. Ruthruff. Chem. Inds., 65, 11, 722-725 (1949). Г.С. Сапунов, Д.Т. Багаутдинов, В.Г. Мухаметшин. Нефтепереработка и нефтехимия, 7, 78-79 (1976). G.S. Sapunov, D.T. Bagautdinov, V.G. Muhametshin. Neftepererabotka i neftehimiya, 7, 78-79 (1976). Э.А. Чеботаревский, О.И. Стеклов, В.В. Кулаков, А.Э. Чеботареский. Защита металлов, 29, 5, 782-789 (1993). E.A. Chebotarevskiy, O.I. Steklov, V.V. Kulakov, A.E. Chebotareskiy. Zaschita metallov, 29, 5, 782-789 (1993). Е.В. Бурдова, И.А. Старостина, А.Е. Заикин, А.Н. Чернов, О.В. Стоянов. Тезисы докладов 5-ой Всероссийской конференции молодых ученых. Саратов, 22-24 июня 2005. Научная книга, Саратов, 2005. С.118. E.V. Burdova, I.A. Starostina, A.E. Zaikin, A.N. Chernov, O.V. Stoyanov. Tezisy dokladov 5-oy Vserossiyskoy konferencii molodyh uchenyh. Saratov, 22-24 iyunya 2005. Nauchnaya kniga, Saratov, 2005. S.118. Ю.В. Думский, Г.Ф. Чередникова, Т.Ю. Лизунова, С.Ю. Думский, Т.В. Дочкина. Лакокрасочные материалы и их применение, 1-2, 52-54 (2008). Yu.V. Dumskiy, G.F. Cherednikova, T.Yu. Lizunova, S.Yu. Dumskiy, T.V. Dochkina. Lakokrasochnye materialy i ih primenenie, 1-2, 52-54 (2008). Л.И. Головко, Л.Ю. Румянцев. Лакокрасочные материалы и их применение, 6, 14-15 (2002). L.I. Golovko, L.Yu. Rumyancev. Lakokrasochnye materialy i ih primenenie, 6, 14-15 (2002). Пат. РФ 2285034 (2006). Pat. RF 2285034 (2006). Пат. РФ 2249674 (2005). Pat. RF 2249674 (2005). Пат. РФ 2313385 (2007). Pat. RF 2313385 (2007). Пат. РФ 2242500 (2004). Pat. RF 2242500 (2004). В.С. Андреева. Дисс. - канд. техн. наук, Харьков, 1973.157 с. V.S. Andreeva. Diss. - kand. tehn. nauk, Har'kov, 1973.157 s. А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Т.В. Литвинова. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий. Химия, Москва, 1986. 216 с. A.A. Doncov, A.A. Kanauzova, T.V. Litvinova. Kauchuk-oligomernye kompozicii v proizvodstve rezinovyh izdeliy. Himiya, Moskva, 1986. 216 s. Я.М. Билалов, М.Г. Шикаров, А.Д. Ибрагимов, И.Г. Моблаев. Азербайджанский химический журнал, 3, 83-88 (1987). Ya.M. Bilalov, M.G. Shikarov, A.D. Ibragimov, I.G. Moblaev. Azerbaydzhanskiy himicheskiy zhurnal, 3, 83-88 (1987). Ю.В. Думский, Г.М. Бутов, Ю.В. Попов, С.Ю. Думский, Г.Ф. Чередникова, Т.Ю. Лизунова. В сб. Полимерные композиционные материалы пониженной горючести: Тезисы докладов 5-ой Международной конференции. Волгоград, 1-2 октября, 2003. Политехник, Волгоград, 2003. С.30-31. Yu.V. Dumskiy, G.M. Butov, Yu.V. Popov, S.Yu. Dumskiy, G.F. Cherednikova, T.Yu. Lizunova. V sb. Polimernye kompozicionnye materialy ponizhennoy goryuchesti: Tezisy dokladov 5-oy Mezhdunarodnoy konferencii. Volgograd, 1-2 oktyabrya, 2003. Politehnik, Volgograd, 2003. S.30-31. В.С. Алиев, Н.Б. Альтман, Л.В. Малина, Г.Е. Нестеренко. В сб. Синтез и превращение мономерных соединений. АН Азерб.ССР, Баку, 1967. С. 229-233. V.S. Aliev, N.B. Al'tman, L.V. Malina, G.E. Nesterenko. V sb. Sintez i prevraschenie monomernyh soedineniy. AN Azerb.SSR, Baku, 1967. S. 229-233. З.Х. Гафарова, В.Н. Карасев, А.М. Баимбетов, Г.С. Сапунов. Нефтепереработка и нефтехимия, 10, 24-27 (1981). Z.H. Gafarova, V.N. Karasev, A.M. Baimbetov, G.S. Sapunov. Neftepererabotka i neftehimiya, 10, 24-27 (1981). Пат. Украина 2002129584 (2003). Pat. Ukraina 2002129584 (2003). Ю.Г. Мамедалиев, Г.М. Мамедалиев, С.М. Алиев, Ф.Д. Рзаева, В.М. Мархевка. Азербайджанский химический журнал, 1, 3-15 (1962). Yu.G. Mamedaliev, G.M. Mamedaliev, S.M. Aliev, F.D. Rzaeva, V.M. Marhevka. Azerbaydzhanskiy himicheskiy zhurnal, 1, 3-15 (1962). Г.М. Мамедалиев, Р.Г. Исмаилов, А.А. Глазунов, А.А. Прохорова, С.М. Алиев, И.Г. Глезер, Н.Д. Власова, М.А. Ионина. Химия и технология топлив и масел, 2, 17-21 (1967). G.M. Mamedaliev, R.G. Ismailov, A.A. Glazunov, A.A. Prohorova, S.M. Aliev, I.G. Glezer, N.D. Vlasova, M.A. Ionina. Himiya i tehnologiya topliv i masel, 2, 17-21 (1967). H.P. Preuss. Metal Finisch, 61, 7, 59-65 (1963). H.P. Preuss. Metal Finisch, 61, 7, 59-65 (1963). J.K. Shorrock, J.H. Clark, K. Wilson, J. Chisem. Org. Proc. Res. Dev., 5, 249-253 (2001). J.K. Shorrock, J.H. Clark, K. Wilson, J. Chisem. Org. Proc. Res. Dev., 5, 249-253 (2001). P.J. Rowley. Paint Manufacture, 12, 19-24 (1974). P.J. Rowley. Paint Manufacture, 12, 19-24 (1974). Пат. Франция. 2659972 (1991). Pat. Franciya. 2659972 (1991). D. Salari, A. Jodaei. Iranian Polymer Journal, 15, 1, 55-64 (2006). D. Salari, A. Jodaei. Iranian Polymer Journal, 15, 1, 55-64 (2006). Y. Ivase. Journal of Elastomers und Plastics, 11, 307-316 (1979). Y. Ivase. Journal of Elastomers und Plastics, 11, 307-316 (1979). Пат. Англ. 1392316 (1975). Pat. Angl. 1392316 (1975). J. Ralf. Adhäsion, 23, 1, 5-8 (1979). J. Ralf. Adhäsion, 23, 1, 5-8 (1979). J. Ralf. Coating, 16, 5, 143-147 (1983). J. Ralf. Coating, 16, 5, 143-147 (1983). Пат. ГДР 301513 (1993). Pat. GDR 301513 (1993). Л.А. Потоловский, А.А. Атальян. Азерб. нефт. хозяйство, 4, 73-80(1936). L.A. Potolovskiy, A.A. Atal'yan. Azerb. neft. hozyaystvo, 4, 73-80(1936). Л.А. Потоловский. Азерб. нефт. хозяйство, 11, 46-51 (1936). L.A. Potolovskiy. Azerb. neft. hozyaystvo, 11, 46-51 (1936). Л.А. Потоловский. Известия Академии наук СССР, 3, 609-615 (1938). L.A. Potolovskiy. Izvestiya Akademii nauk SSSR, 3, 609-615 (1938). Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров. / Под ред. А. Дженкинса, А. Ледвиса. Мир, Москва, 1977. 645 с. Reakcionnaya sposobnost', mehanizmy reakciy i struktura v himii polimerov. / Pod red. A. Dzhenkinsa, A. Ledvisa. Mir, Moskva, 1977. 645 s. A. Martinez, F. Mijangos, L.M. León. Eur. Polym. J., 22, 3, 243-244 (1986). A. Martinez, F. Mijangos, L.M. León. Eur. Polym. J., 22, 3, 243-244 (1986). G. Heublein. Plaste und Kautch., 28, 7, 361-364 (1981). G. Heublein. Plaste und Kautch., 28, 7, 361-364 (1981). G. Heublein. J. Macromol. Sci., A16, 2, 563-577 (1981). G. Heublein. J. Macromol. Sci., A16, 2, 563-577 (1981). Реакции в полимерных системах / Под ред. С.С. Иванчева. Химия, Ленинград, 1987. 304 с. Reakcii v polimernyh sistemah / Pod red. S.S. Ivancheva. Himiya, Leningrad, 1987. 304 s. Г.П. Гладышев, К.М. Гибов. Наука, Алма-Ата, 1968. 144 с. G.P. Gladyshev, K.M. Gibov. Nauka, Alma-Ata, 1968. 144 s. Е.И. Ионова, А.А. Ляпков, В.Г. Бондалетов, Н.С. Шипилова. Известия Томского политехнического университета, 314, 3, 100-105 (2009). E.I. Ionova, A.A. Lyapkov, V.G. Bondaletov, N.S. Shipilova. Izvestiya Tomskogo politehnicheskogo universiteta, 314, 3, 100-105 (2009). E.I. Ionova, A.A. Lyapkov, V.G. Bondaletov, L.I. Bondaletova, T.V. Petrenko. Coke and Chemistry, 52 11, 496-500 (2009). E.I. Ionova, A.A. Lyapkov, V.G. Bondaletov, L.I. Bondaletova, T.V. Petrenko. Coke and Chemistry, 52 11, 496-500 (2009). R. Vijayaraghavan, M. Surianarayanan, D.R. MacFarlane. Ind. Eng. Chem. Res., 46, 1025-1028 (2007). R. Vijayaraghavan, M. Surianarayanan, D.R. MacFarlane. Ind. Eng. Chem. Res., 46, 1025-1028 (2007). Ал.Ал. Берлин, С.А. Вольфсон. Кинетический метод в синтезе полимеров. Химия, Москва, 1973. 344 с. Al.Al. Berlin, S.A. Vol'fson. Kineticheskiy metod v sinteze polimerov. Himiya, Moskva, 1973. 344 s. J.E. Puskas, S.W. Chan, K.B. Mcauley, S. Shaikh, G. Kaszas. J. Polym. Sci., 43, 5394-5413 (2005). J.E. Puskas, S.W. Chan, K.B. Mcauley, S. Shaikh, G. Kaszas. J. Polym. Sci., 43, 5394-5413 (2005). Ю.М. Жоров. Кинетика промышленных органических реакций. Химия, Москва, 1989. 384 с. Yu.M. Zhorov. Kinetika promyshlennyh organicheskih reakciy. Himiya, Moskva, 1989. 384 s. M.D. Rausch. Journal of Chemical Education, 37, 11, 568-578 (1960). M.D. Rausch. Journal of Chemical Education, 37, 11, 568-578 (1960). J. Pinkas, A. Lyčka, P. Sindelar, R. Gyepes, V. Varga, J. Kubišta, M. Horaček, K. Mach. J. Mol. Catalysis. A: Chemical, 257, 14-25 (2006). J. Pinkas, A. Lyčka, P. Sindelar, R. Gyepes, V. Varga, J. Kubišta, M. Horaček, K. Mach. J. Mol. Catalysis. A: Chemical, 257, 14-25 (2006). A. Munoz-Escalona, V. Cruz, N. Mena, S. Martinez, J. Martinez-Salazar. Polymer, 43, 7017-7026 (2002). A. Munoz-Escalona, V. Cruz, N. Mena, S. Martinez, J. Martinez-Salazar. Polymer, 43, 7017-7026 (2002). J.M. Rooney. J. Polym. Sci.: Polym. Symp., 56, 47-56 (1977). J.M. Rooney. J. Polym. Sci.: Polym. Symp., 56, 47-56 (1977). M. Rodrigues, L.M. León. Eur. Polym. J., 19, 7, 585-588 (1983). M. Rodrigues, L.M. León. Eur. Polym. J., 19, 7, 585-588 (1983). F. Jensen. Introduction to Computational Chemistry. John Wiley & Sons, Chichester, 1999. 429 p. F. Jensen. Introduction to Computational Chemistry. John Wiley & Sons, Chichester, 1999. 429 p.