Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 3033-9219 6a84bd8494fbba14f787467e 10.55421/3034-4689_2026_29_5_11 OWNPZH 1. Химия 1. Chemistry 1. Химия MONO-, DI- AND TRISULFIDES BASED ON STEREOISOMERIC EPITHIOCARANES МОНО-, ДИ- И ТРИСУЛЬФИДЫ НА ОСНОВЕ СТЕРЕОИЗОМЕРНЫХ ЭПИТИОКАРАНОВ Старцева В. А. Starceva V. A. Федюнина И. В. Fedyunina I. V. Никитина Л. Е. Nikitina L. E. Беляева Л. Ю. Belyaeva L. Yu. Гильфанов И. Р. Gil'fanov I. R. Симакова А. С. Simakova A. S. Шипина О. Т. Shipina O. T. Ахвердиев Р. Ф. Ahverdiev R. F. Аверьянова Н. В. Aver'yanova N. V. Сарбазян Е. А. Sarbazyan E. A. Пастеляк Д. М. Pastelyak D. M. Герасимов А. В. Gerasimov A. V. gerasimov@kstu.ru Казанский государственный медицинский университет Kazan State Medical University Казанский национальный исследовательский технологический университет RU Kazan National Research Technological University RU Казанский национальный исследовательский технологический университет Kazan National Research Technological University 01 06 2026 01 06 2026 11 15 23 04 2026 06 05 2026 © 2026 Старцева В.А., Федюнина И.В., Никитина Л.Е., Беляева Л.Ю., Гильфанов И.Р., Симакова А.С., Шипина О.Т., Ахвердиев Р.Ф., Аверьянова Н.В., Сарбазян Е.А., Пастеляк Д.М., Герасимов А.В. © 2026 Starceva V.A., Fedyunina I.V., Nikitina L.E., Belyaeva L.Y., Gil'fanov I.R., Simakova A.S., Shipina O.T., Ahverdiev R.F., Aver'yanova N.V., Sarbazyan E.A., Pastelyak D.M., Gerasimov A.V. 2026 Старцева В. А., Федюнина И. В., Никитина Л. Е., Беляева Л. Ю., Гильфанов И. Р., Симакова А. С., Шипина О. Т., Ахвердиев Р. Ф., Аверьянова Н. В., Сарбазян Е. А., Пастеляк Д. М., Герасимов А. В. Starceva V. A., Fedyunina I. V., Nikitina L. E., Belyaeva L. Yu., Gil'fanov I. R., Simakova A. S., Shipina O. T., Ahverdiev R. F., Aver'yanova N. V., Sarbazyan E. A., Pastelyak D. M., Gerasimov A. V. https://www.elibrary.ru/item.asp?id=91493538

Ранее нами были описаны регио- и стереоселективные реакции 3,4-эпитиокаранов с тиолами и тиофенолом в основной среде, которые привели к образованию 4-алкил(арил)тиокаран-3-олов с транс-расположением сульфгидрильной и сульфидной групп. В данной работе описываются особенности химического поведения эписульфидов каранового ряда с пренилмеркаптаном, 2-меркаптоэтанолом и меркаптоуксусной кислотой. Синтез новых моно-, ди- и трисульфидов каранового ряда проводился в присутствии этилата натрия и ДМСО, структура очищенных колоночной хроматографией на силикагеле продуктов установлена на основании данных ИК- и ПМР-спектроскопии, состав подтвержден данными элементного и рентгеноструктурного анализа. Реакция b-3,4-эпитиокарана с пренилмеркаптаном завершается образованием двух соединений в соотношении 1:1,8: помимо ранее описанного в реакциях с алкантиолами “нормального” аддукта транс-присоединения, также образуется продукт его окисления - дисульфид с двумя терпеновыми фрагментами. Реакции стереоизомерных a- и b-3,4-эпитиокаранов с 2-меркаптоэтанолом в каждом случае приводят к образованию двух тиопроизводных карановой структуры - “нормального” аддукта транс-присоединения 1 моля серосодержащего реагента (моно-аддукт с 2 атомами серы) и дисульфида с двумя меркаптоэтанольными фрагментами (бис-аддукт с 3 атомами серы). Реакции стереоизомерных эпитиокаранов с меркаптоуксусной кислотой были проведены в условиях нагревания (90ºС) и через 60 ч завершились образованием единственного продукта только в случае b-тиоокиси 3-карена. Структура кристаллического продукта установлена методом РСА. Обсуждается конструктивная схема образования трисульфида тиетановой структуры, в котором два карановых фрагмента соединены через три атома серы.

I have previously written regio - and stereoselective reactions of 3,4-alkaline epithiocaran from thiophenol and thiol, which results from 4-alkyl (aryl)thiocaran-3-ol trans-position sulfidide and sulfhydryl groups. This paper describes a number of features of the chemical episulfides caran, prenyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, and mercaptoacetic acid. New synthesis of mono -, di-and trisulfides of sodium caran-ethylate and carry out a series of letters from DMSO, product structure, purified by column chromatography silica gel, on, specially installed on I-and 1H NMR spectroscopy, X-ray structural analysis of the elemental composition and specially strengthened. The 3,4-organization-learning reaction is completed by two prenyl mercaptan epithiocaran ratios of 1: 1,8: 1. In addition to the" normal " trans adduct-alkanethiol organization in this reaction, the oxidation product created by it is two fragments of terpene disulfide. The reaction of the stereoisomeric A and b-3,4-epithiocaran 2-mercaptoethanol, results in the formation of two thio derivatives of caran-a series - "normal" trans adduct so-mole organization of sulfur-containing reagents 1 (mono-adduct of 2 sulfur atoms) and two fragments of mercaptoacetic disulfide (bis-adduct of sulfur atom 3) in each case. The epithiocaran reaction takes place next to mercaptoacetic acid when heated for a stereoisomeric (90 ° C) 60 hours of training and is completed only in one case with only a b-drink of po-thioxide 3-nest. Crystal structure of X-ray diffraction powered sat, methods. Structural diagram of the formation structure of a thietane trisulfide containing two sulfur atoms bound through three fragments was discussed.

 α- И β-3 4-ЭПИТИОКАРАНЫ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ТИОЛЫ МОНО- ДИ- И ТРИСУЛЬФИДЫ α- AND β-3 4-EPITHIOCARANS BIFUNCTIONAL THIOLS MONO- DI- AND TRISULFIDES Работа выполнена на средства гранта Фонда науки и технологий Республики Татарстан (2025 г.), целью которого является поддержка фундаментальных и поисковых исследований в научных и образовательных организациях, предприятиях и организациях реального сектора экономики Республики Татарстан.

В.А. Старцева, Л.Е. Никитина, И.В. Федюнина, И.Р. Гильфанов, О.Т. Шипина, Ф.С. Шарифуллин, Р.Ф. Ахвердиев, А.В. Герасимов, Е.А. Сарбазян, А.В. Толмачева, А.Ю. Шарифуллина // Вестник ТУ. –2025. – Т.28. - №10. - С. 5-9. V.A. Startseva, L.E. Nikitina, I.V. Fedyunina, I.R. Gilfanov, O.T. Shipina, F.S. Sharifullin, R.F. Akhverdiev, A.V. Gerasimov, E.A. Sarbazyan, A.V. Tolmacheva, A.Yu. Sharifullina // Bulletin of TU. – 2025. – Vol. 28. – No. 10. – pp. 5–9. W. Cocker // Tetrahedron Lett. – 1969. – V.51. - P. 4451-4452. W. Cocker // Tetrahedron Lett. – 1969. – Vol. 51. – pp. 4451–4452. W.L.F. Armarego, C.L.L. Chai, Purification of laboratory chemicals, 6th ed., Oxford, ButterworthHeinemann, 2009, 760 p. W.L.F. Armarego, C.L.L. Chai, Purification of laboratory chemicals, 6th ed., Oxford, Butterworth Heinemann, 2009, 760 p. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. – 1995. - №4. – С. 576-580. I.V. Fedyunina, L.E. Nikitina, V.V. Plemkov // Chem. Nat. Comp. – 1995. - No. 4. – pp. 576–580. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. – 1992. - №5. – С. 497-499. I.V. Fedyunina, L.E. Nikitina, V.V. Plemkov // Chem. Nat. Comp. – 1992. - No. 5. – pp. 497–499. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. - 1993. - №5. – С. 677-684. I.V. Fedyunina, L.E. Nikitina, V.V. Plemkov // Chem. Nat. Comp. – 1993. – No. 5. – pp. 677–684. S. Kosta // Acc.Chem. Res. – 1991. – Vol.24. - №11. – P. 341-350. S. Kosta // Acc. Chem. Res. – 1991. – Vol. 24. – No. 11. – pp. 341–350