На основе полиизоцианата ароматической природы и фосфорорганических разветвленные иономерных полиолов (ФИП-ППО), полученных с использованием триэтаноламина (ТЭА), орто-фосфорной кислоты (ОФК) и полипропиленоксида (ППО) в качестве полиола были синтезированы полиуретаны (ФИП-ППO-ПУ). Была установлена каталитическая активность третичных аминов в реакции низкотемпературной этерификации орто-фосфорной кислоты и определена роль ассоциативных взаимодействий с участие третичных аминов и полипропиленоксида в каталитически активированной низкотемпературной этерификации орто-фосфорной кислоты. Полученные ФИП-ППО-ПУ были исследованы в качестве первапорационных мембран при разделении водно-спиртовых растворов. Для улучшения первапорационных характеристик ППО был заменён на полиэтиленоксид с ММ=400 (ПЭО). Оказалось, что ФИП-ПЭО-ПУ проявляют более высокие первапорационные характеристики в сравнении с ФИП-ППО-ПУ. В данной работе представлены результаты исследования активированной триэтаноламином реакции этерификации орто-фосфорной кислоты полиэтиленоксидом при синтезе ФИП-ПЭО. Согласно данных ИК-спектроскопии, для ФИП-ПЭО высокоинтенсивные полосы фосфат-ионов орто-фосфорной кислоты при 880 и 960 см-1 исчезают и возникают новые полосы при 950 и 1010 см-1. На основе результатов титриметрического анализа была определена конверсия орто-фосфорной кислоты в зависимости от мольного избытка ОФК и ПЭО относительно триэтаноламина при различных температуоных условиях. Для системы ТЭА - ОФК - ПЭО мольное соотношение изменялась в пределах [ТЭА]:[ОФК]:[ПЭО]=1:5:(8-20). Установлено, что увеличение мольной доли полиэтиленоксида относительно триэтаноламина при синтезе ФИП-ПЭО приводит к росту конверсии орто-фосфорной кислоты с 23 до 46%. С целью подтверждения каталитического воздействия третичных аминов на процессе этерификации ОФК полиэтиленоксидом, триэтаноламин был заменен на триэтиламин. Наблюдавшиеся в этом случае возрастание скорости реакции и конверсии орто-фосфорной кислоты до 49% свидетельствуют о непосредственном участии аминов в качестве катализаторов.
Based on aromatic polyisocyanate and organophosphorus branched ionomeric polyols (PIP-PEO) obtained using triethanolamine (TEA), orthophosphoric acid (OPA) and hydrophobic polypropylene oxide (PPO), polyurethanes (PIP-PPO-PU) were synthesized as polyols. The catalytic activity of tertiary amines in the low-temperature etherification of ortho-phosphoric acid was established and the role of associative interactions with the participation of tertiary amines and polypropylene oxide in the catalytically activated low-temperature etherification of ortho-phosphoric acid was determined. The obtained PIP-PPO-PU were investigated as pervaporation membranes in the separation of aqueous-alcoholic solutions. To improve the first-generation characteristics, PPO was replaced with hydrophilic polyethylene oxide with MM=400 (PEO). It turned out that PIP-PEO-PU exhibit higher pervaporation characteristics in comparison with PIP-PPO-PU. This paper presents the results of a study of the reaction of etherification of orthophosphoric acid with polyethylene oxide activated by triethanolamine during the synthesis of PIP-PEO. According to IR spectroscopy data, for PIP-PEO, the high-intensity bands of phosphate ions of orthophosphoric acid disappear at 880 and 960 cm-1 and new bands appear at 950 and 1010 cm-1. Based on the results of titrimetric analysis, the conversion of orthophosphoric acid was determined depending on the molar excess of OPA and PEO relative to triethanolamine under various temperature conditions. For the TEA - OPA - PEO system, the molar ratio varied within [TEA]:[OPA]:[PEO]=1:5:(8-20). It was found that an increase in the molar fraction of polyethylene oxide relative to triethanolamine during the synthesis of PIP-PEO leads to an increase in the conversion of orthophosphoric acid from 23 to 46%. In order to confirm the catalytic effect of tertiary amines on the OPA etherification process with polyethylene oxide, triethanolamine was replaced with triethylamine. The increase in the reaction rate and conversion of orthophosphoric acid to 49% observed in this case indicates the direct involvement of amines as catalysts.