Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 61888 ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ Механизм селективного окисления этилбензола молекулярным кислородом при Катализе комплексами никеля Ni II(acac) 2∙ Mst ∙PhOH (mst=Na, Li) Механизм селективного окисления этилбензола молекулярным кислородом при Катализе комплексами никеля Ni II(acac) 2∙ Mst ∙PhOH (mst=Na, Li) Матиенко Л И Матиенко Л И matienko@sky.chph.ras.ru Мосолова Л А Мосолова Л А Бинюков В И Бинюков В И Заиков Г Е Заиков Г Е Стоянов О В Стоянов О В Харлампиди Х Э Харлампиди Х Э Абзальдинов Х С Абзальдинов Х С abzaldinov@mail.ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru КНИТУ ru 01 08 2025 01 08 2025 16 21 43 48 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/61888/view

Рассматривается метод модификации гомогенных катализаторов, комплексов никеля, добавками экстра лигандов – модификаторов, L 2, впервые предложенный в работах Л.И. Матиенко, для увеличения эффективности действия катализаторов в процессах селективного окисления алкиларенов в гидропероксиды. Моделирование каталитически активных комплексов никеля в качестве селективных катализаторов окисления этилбензола в α-фенил этил гидроперокид при введении в бинарную систему {Ni II(acac) 2+L 2} третьего компонента фенола (PhOH), успешно реализовано Л.И. Матиенко и Л.А. Мосоловой. Исследуется механизм действия тройных комплексов Ni II(acac) 2∙MSt∙PhOH (MSt=NaSt, LiSt) в процессе селективного окисления этилбензола. Оценивается роль микро стадий зарождения цепей (активация O 2) и продолжения цепей при участии катализатора (Кт + RO 2 •→) в механизме окисления этилбензола в α-фенил этил гидроперокид.

The original method of modification of homogeneous catalysts, nickel complexes, with additions of extra ligands-modifiers, L2, proposed by L.I. Matienko, to increase the effectivity of the catalysts in selective oxidation of alkylarens to hydro peroxides is discussed. Modeling of catalytically active nickel complexes as catalysts for selective oxidation of ethy lbenzene in α-phenyl ethyl hydro peroxide with the binary system {NiII(acac)2+L2} by introduction of the third component of phenol (PhOH), successfully implemented by L.I. Matienko and L.A. Mosolova. The mechanism of action of the triple hetero bimetallic complexes NiII(acac)2∙MSt∙PhOH (MSt=NaSt, LiSt), formed in the selective oxidation of ethyl benzene, is researched. The role of micro steps of chain initiation (O2 activation) and propagation at the assistance of the catalyst (Ct + RO2• →) in the selective ethyl benzene oxidation is assessed.

гомогенный катализ окисление молекулярный кислород этилбензол a - фенилэтилгидропероксид бис(ацетилацетонат) никеля (II) PhOH MSt(MSt=NaSt LiSt) N-метилпирролидон-2 homogeneous catalysis oxidation molecular oxygen ethyl benzene a- phenyl ethyl hydro peroxide bis(acetylacetonate)nickel (II) PhOH MSt (MSt=NaSt LiSt) N-methylpyrrolidone-2 гомогенный катализ окисление молекулярный кислород этилбензол a - фенилэтилгидропероксид бис(ацетилацетонат) никеля (II) PhOH MSt(MSt=NaSt LiSt) N-метилпирролидон-2 homogeneous catalysis oxidation molecular oxygen ethyl benzene a- phenyl ethyl hydro peroxide bis(acetylacetonate)nickel (II) PhOH MSt (MSt=NaSt LiSt) N-methylpyrrolidone-2

K. Weissermel, H.-J. Arpe, Industrial Organic Chemistry, 3nd ed., transl. by Lindley C.R. New York: VCH (1997). K. Weissermel, H.-J. Arpe, Industrial Organic Chemistry, 3nd ed., transl. by Lindley C.R. New York: VCH (1997). Л.И. Матиенко, Катализ комплексами металлов в процессах селективного окисления алкиларенов молекулярным кислородом. Автореф. дисс. на соискание уч. ст. доктора хим. наук. Москва. 2005. 48 С. L.I. Matienko, Kataliz kompleksami metallov v processah selektivnogo okisleniya alkilarenov molekulyarnym kislorodom. Avtoref. diss. na soiskanie uch. st. doktora him. nauk. Moskva. 2005. 48 S. L.I. Matienko, Solution of the problem of selective oxidation of alkylarenes by molecular oxygen to corresponding hydroperoxides. Catalysis initiated by Ni(II), Co(II), and Fe(III) complexes activated by additives of electron-donor mono- or multidentate extra-ligands, In: Reactions and Properties of Monomers and Polymers, Ed. by A. D’Amore and G. Zaikov. New York: Nova Sience Publ. Inc., 2007, p.21. L.I. Matienko, Solution of the problem of selective oxidation of alkylarenes by molecular oxygen to corresponding hydroperoxides. Catalysis initiated by Ni(II), Co(II), and Fe(III) complexes activated by additives of electron-donor mono- or multidentate extra-ligands, In: Reactions and Properties of Monomers and Polymers, Ed. by A. D’Amore and G. Zaikov. New York: Nova Sience Publ. Inc., 2007, p.21. L.I. Matienko, L.A. Mosolova, G.E. Zaikov, Selective Catalytic Hydrocarbons Oxidation. New Perspectives, Nova Science Publ., Inc.: NY, USA. 2010. 150 P. L.I. Matienko, L.A. Mosolova, G.E. Zaikov, Selective Catalytic Hydrocarbons Oxidation. New Perspectives, Nova Science Publ., Inc.: NY, USA. 2010. 150 P. Р.М. Ахмадуллин, Д.Р. Гатиятуллин, С.И. Агаджанян, А.Г. Ахмадуллина, Н.А. Мукменева, Разработка модифицированного щелочного катализатора окисления 2,6-ди-трет-бутилфенола, Вестник Казанского технологического университета, 2012, №2, С. 37-41 R.M. Ahmadullin, D.R. Gatiyatullin, S.I. Agadzhanyan, A.G. Ahmadullina, N.A. Mukmeneva, Razrabotka modificirovannogo schelochnogo katalizatora okisleniya 2,6-di-tret-butilfenola, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 2012, №2, S. 37-41 A.S. Borovik, Bioinspired Hydrogen Bond Motifs in Ligand Design: The Role of Noncovalent Interactions in Metal Ion Mediated Activation of Dioxygen, Acc. Chem. Res., 38, 54 (2005). A.S. Borovik, Bioinspired Hydrogen Bond Motifs in Ligand Design: The Role of Noncovalent Interactions in Metal Ion Mediated Activation of Dioxygen, Acc. Chem. Res., 38, 54 (2005). Л. И. Матиенко, Л. А. Мосолова, В.И. Бинюков, Е.М. Миль, Стоянов О.В., Харлампиди Х.Э., Заиков Г.Е. Селективное окисление алкиларенов молекулярным кислородом. Роль супрамолекулярных структур в механизме катализа комплексами никеля NIII(acac)2∙NaSt∙PhOH Вестник Казанского технологического университета, 15(17), 82-89, 2012. L. I. Matienko, L. A. Mosolova, V.I. Binyukov, E.M. Mil', Stoyanov O.V., Harlampidi H.E., Zaikov G.E. Selektivnoe okislenie alkilarenov molekulyarnym kislorodom. Rol' supramolekulyarnyh struktur v mehanizme kataliza kompleksami nikelya NIII(acac)2∙NaSt∙PhOH Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 15(17), 82-89, 2012. V. Gutmann, Solvent effect of reactivities of organometallic compounds, Coord. Chem. Revs., 8, 225 (1976). V. Gutmann, Solvent effect of reactivities of organometallic compounds, Coord. Chem. Revs., 8, 225 (1976). Y.J. Park, J.W. Ziller, A.S. Borovik, The effect of Redox-Inactive Metal Ions on the Activation of Dioxygen: Isolation and Characterization of Heterobimetallic Complex Containing a MnIII-(m-OH)-CaII Core, J. Am. Chem. Soc., 133(24), 9258-9261, 2011. Y.J. Park, J.W. Ziller, A.S. Borovik, The effect of Redox-Inactive Metal Ions on the Activation of Dioxygen: Isolation and Characterization of Heterobimetallic Complex Containing a MnIII-(m-OH)-CaII Core, J. Am. Chem. Soc., 133(24), 9258-9261, 2011. C.M. Dani, A.K. Das, Hetero-binuclear Shiff Base complexes of Copper(II) and Nickel(II) with Zinc(II) or Cadmium(II), Indian J. Chem. Sect. A., 23, 1041 (1984) C.M. Dani, A.K. Das, Hetero-binuclear Shiff Base complexes of Copper(II) and Nickel(II) with Zinc(II) or Cadmium(II), Indian J. Chem. Sect. A., 23, 1041 (1984) T.M. Aminabhovi, N.S. Biradar, M.S. Divaka, Biologically Active Bimetallic Complexes Formed from Acetylacetonate of Copper, Cobalt and Nickel, Inorg. Chim. Acta, 92, 99 (1984). T.M. Aminabhovi, N.S. Biradar, M.S. Divaka, Biologically Active Bimetallic Complexes Formed from Acetylacetonate of Copper, Cobalt and Nickel, Inorg. Chim. Acta, 92, 99 (1984). Л. И. Матиенко, Л. А. Мосолова, З. К. Майзус, Каталитическое действие ацетилацетоната никеля в присутствии добавок солей металлов постоянной валентности в процессах окисления, Изв. АН СССР. Сер. хим., 278 (1980). L. I. Matienko, L. A. Mosolova, Z. K. Mayzus, Kataliticheskoe deystvie acetilacetonata nikelya v prisutstvii dobavok soley metallov postoyannoy valentnosti v processah okisleniya, Izv. AN SSSR. Ser. him., 278 (1980). M. Dubey, R.R. Koner, M. Ray, Sodium and Potassium Ion Directed Self-assembled Multinuclear Assembly of Divalent Nickel or Copper and L-Leucine Derived Ligand, Inorg. Chem., 48, 9294 (2009). M. Dubey, R.R. Koner, M. Ray, Sodium and Potassium Ion Directed Self-assembled Multinuclear Assembly of Divalent Nickel or Copper and L-Leucine Derived Ligand, Inorg. Chem., 48, 9294 (2009). E.V. Basiuk, V.V. Basiuk, J. Gomez-Lara, R.A. Toscano, A bridged high-spin complex bis-[Ni(II)(rac-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)]-2,5-pyridinedicarboxylate diperchlorate monohydrate, J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 38, 45 (2000). E.V. Basiuk, V.V. Basiuk, J. Gomez-Lara, R.A. Toscano, A bridged high-spin complex bis-[Ni(II)(rac-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)]-2,5-pyridinedicarboxylate diperchlorate monohydrate, J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 38, 45 (2000). P.Mukherjee, M.G.B. Drew, C.J. Gómez-Garcia, A. Ghosh, (Ni2), (Ni3), and (Ni2 + Ni3): A Unique Example of Isolated and Cocrystallized Ni2 and Ni3 Complexes, Inorg. Chem., 48, 4817 (2009). P.Mukherjee, M.G.B. Drew, C.J. Gómez-Garcia, A. Ghosh, (Ni2), (Ni3), and (Ni2 + Ni3): A Unique Example of Isolated and Cocrystallized Ni2 and Ni3 Complexes, Inorg. Chem., 48, 4817 (2009).