Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 63002 ХИМИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ ХИМИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ АЗОБЕНЗОЛА ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ АЗОБЕНЗОЛА Михеев Ю А Михеев Ю А Гусева Л Н Гусева Л Н Заиков Г Е Заиков Г Е Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН ru КНИТУ ru КНИТУ ru 01 08 2025 01 08 2025 17 8 159 163 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63002/view

Представлена картина распределения электрических зарядов в продуктах присоединения одного и двух протонов к молекуле азобензола в серной и пиросерной кислоте (олеуме). Дикатион ( +phNHHNph +) отличается от образующегося в сернокислых растворах оранжевого монокатиона, содержащего фрагмент “phNH +” интенсивным красным цветом. Появление батохромно смещённой полосы поглощения у дикатиона объясняется в рамках представления Симпсона о делокализации электронного возбуждения между уровнями двух локальных (субмолекулярных) хромофоров, в качестве которых выступают фрагменты “ +phNH”. В каждом из фрагментов положительные заряды распределяются на атомах углерода в орто- и пара-позициях фенильных колец, как в катионах бензильного и фениламинильного типов.

The electric charges location in moieties of Azobenzene being protonated in H 2SO 4 (phNH +Nph) and oleum ( +phNHHNph +) is showed. In difference to orange mono-cation which obtained in sulfur acid to possess the sub-unit “phNH +”, the +phNHHNph + di-cation is red in color. It is found that the red color can be considered in Simpson’s model approach using the idea of delocalized electronic excitation in the molecular sub-units. The chromogen molecular sub-units in mono-cation and di-cation are phNH +-groups which have positive charges allocated in ortho- and para-positions of phenyl rings such as benzyl- and anilino-cation maintain.

 дикатион азобензола распределение зарядов azobenzene di-cation charge delocalization дикатион азобензола распределение зарядов azobenzene di-cation charge delocalization

Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Т.2. Гос. научно-техническое изд-во хим. литературы, Москва, 1957, С.365. Chichibabin A.E. Osnovnye nachala organicheskoy himii. T.2. Gos. nauchno-tehnicheskoe izd-vo him. literatury, Moskva, 1957, S.365. http://www.answers.com/topic/azobenzene. http://www.answers.com/topic/azobenzene. Коган И.М. Химия красителей (синтетических). Глав. редакция хим. литературы, Москва, 1938, С.72 - 256. Kogan I.M. Himiya krasiteley (sinteticheskih). Glav. redakciya him. literatury, Moskva, 1938, S.72 - 256. Гордон П., Грегори П. Органическая химия красителей. Мир, Москва, 1987, С. 108 - 180. Gordon P., Gregori P. Organicheskaya himiya krasiteley. Mir, Moskva, 1987, S. 108 - 180. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Наука, Ленинград, 1967. 616 с. Terenin A.N. Fotonika molekul krasiteley i rodstvennyh organicheskih soedineniy. Nauka, Leningrad, 1967. 616 s. Birnbaum P.P., Linford J.H., Style D.W.G., Trans. Faraday Soc., 735 - 744, 49 (1953). Birnbaum P.P., Linford J.H., Style D.W.G., Trans. Faraday Soc., 735 - 744, 49 (1953). Jaffe H.H., Yeh Si-Jung, Gardner R., J. Mol. Spectroskopy, 2. 1- 6, 120 - 136 (1958) Jaffe H.H., Yeh Si-Jung, Gardner R., J. Mol. Spectroskopy, 2. 1- 6, 120 - 136 (1958) Robertson J.M., J. Chem. Soc.,232 - 236 (1939). Robertson J.M., J. Chem. Soc.,232 - 236 (1939). Hampson G.C., Robertson J.M., J. Chem. Soc., 409 - 413 (1941). Hampson G.C., Robertson J.M., J. Chem. Soc., 409 - 413 (1941). Sidman J.W., J. Chem. Rev., 58, 4, 689 - 713 (1958). Sidman J.W., J. Chem. Rev., 58, 4, 689 - 713 (1958). Kehrmann F.,Ber., 48, 1933 - 1938 (1915). Kehrmann F.,Ber., 48, 1933 - 1938 (1915). Kehrmann F., Hempel St., Ber., 50, 856 - 872 (1917). Kehrmann F., Hempel St., Ber., 50, 856 - 872 (1917). Burawoy A., J. Chem. Soc., 1865 - 1869 (1937). Burawoy A., J. Chem. Soc., 1865 - 1869 (1937). Берштейн И.Я., Гинзбург О.Ф.//Успехи химии, 41, 2, 177 - 202 (1972). Bershteyn I.Ya., Ginzburg O.F.//Uspehi himii, 41, 2, 177 - 202 (1972). Dahn H., v. Castelmur H.//Helvetica Chim. Acta, 36, 639 - 645 (1953). Dahn H., v. Castelmur H.//Helvetica Chim. Acta, 36, 639 - 645 (1953). Lewis G. E.// J. Org. Chem., 25, 12, 2193 - 2195 (1960) Lewis G. E.// J. Org. Chem., 25, 12, 2193 - 2195 (1960) Gerson F., Heilbronner E., van Veen A., Wepster B.M., Helvetica Chim. Acta, 43, 1889 - 1898 (1960). Gerson F., Heilbronner E., van Veen A., Wepster B.M., Helvetica Chim. Acta, 43, 1889 - 1898 (1960). Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Заиков Г.Е.,Все материалы. Энциклопедический справочник. № 6. 534-538. (2014). Miheev Yu.A., Guseva L.N., Zaikov G.E.,Vse materialy. Enciklopedicheskiy spravochnik. № 6. 534-538. (2014). Robin M.B., Simpson W.T., J. Chem. Phys., 36, 3,580 - 538 (1962). Robin M.B., Simpson W.T., J. Chem. Phys., 36, 3,580 - 538 (1962). Неницеску К.Д. Органическая химия. Т.1. Издательство иностранной литературы, Москва, 1963, С.49, 50. Nenicesku K.D. Organicheskaya himiya. T.1. Izdatel'stvo inostrannoy literatury, Moskva, 1963, S.49, 50. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Гос. научно-технич. издательство хим. литературы, Ленинград, 1962, С. 63. Temnikova T.I. Kurs teoreticheskih osnov organicheskoy himii. Gos. nauchno-tehnich. izdatel'stvo him. literatury, Leningrad, 1962, S. 63. Jaffe H.H., Gardner R.W., J. Amer. Chem. Soc., 80, 2, 319 -323 (1958). Jaffe H.H., Gardner R.W., J. Amer. Chem. Soc., 80, 2, 319 -323 (1958). Yeh Si-Jung, Jaffe H.H.// J. Amer. Chem. Soc.,. 81, 13, 3279 - 3283 (1959). Yeh Si-Jung, Jaffe H.H.// J. Amer. Chem. Soc.,. 81, 13, 3279 - 3283 (1959). Степанов Б.И. В “Химическая энциклопедия Т.1”. Гл. ред. И.Л. Кнунянц. Москва, 1988, С.88. Stepanov B.I. V “Himicheskaya enciklopediya T.1”. Gl. red. I.L. Knunyanc. Moskva, 1988, S.88. http://www.xumuk.ru/encyklopedia/66.html. http://www.xumuk.ru/encyklopedia/66.html. Grace J.A., Symons M.C.R., J. Chem. Soc. 958 - 962 (1959) Grace J.A., Symons M.C.R., J. Chem. Soc. 958 - 962 (1959) Захарьевский М.С. Кинетика и катализ. Издательство Ленинградского ун-та, Ленинград, 1963, С.54. Zahar'evskiy M.S. Kinetika i kataliz. Izdatel'stvo Leningradskogo un-ta, Leningrad, 1963, S.54. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков. Мир, Москва. 1965. 435 с. Streytvizer E. Teoriya molekulyarnyh orbit dlya himikov-organikov. Mir, Moskva. 1965. 435 s. Land E.J., Porter G., Trans. Far. Soc., 59, 12, 2027 - 2037 (1963). Land E.J., Porter G., Trans. Far. Soc., 59, 12, 2027 - 2037 (1963). Хигаси К., Баба Х., Рембаум А. Квантовая органическая химия. Мир, Москва, 1967. С.127. Higasi K., Baba H., Rembaum A. Kvantovaya organicheskaya himiya. Mir, Moskva, 1967. S.127. Newman M.S., Deno N.C., J. Amer. Chem. Soc., 73, 8, 3644 - 3650 (1951). Newman M.S., Deno N.C., J. Amer. Chem. Soc., 73, 8, 3644 - 3650 (1951). Cox R. B., J. Amer. Chem. Soc., 96, 4, 1059 - 1063 (1974). Cox R. B., J. Amer. Chem. Soc., 96, 4, 1059 - 1063 (1974).