Herald of Technological University Herald of Technological University ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 3034-4689 63259 СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ВТОРИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ МЕХАНИЗМА ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА О-НИТРОТОЛУОЛА ВТОРИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ МЕХАНИЗМА ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА О-НИТРОТОЛУОЛА Николаева Е В Николаева Е В katrin@kstu.ru Шамов А Г Шамов А Г Храпковский Г М Храпковский Г М КНИТУ; Kazan National Research Technological University ru КНИТУ; Kazan National Research Technological University ru КНИТУ; Kazan National Research Technological University ru КНИТУ; Kazan National Research Technological University ru КНИТУ; Kazan National Research Technological University ru КНИТУ; Kazan National Research Technological University ru 01 08 2025 01 08 2025 17 11 7 9 20 04 2023 https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63259/view

Методом функционала плотности B3LYP/6-31+G(2df,p) с использованием пакета прикладных программ GAUSSIAN’09 исследованы вторичные процессы наиболее вероятного механизма газофазного термического разложения о-нитротолуола, связанного с образованием его аци-формы на первичной стадии. Показано, что лимитирующими стадиями являются вторичные процессы изомеризации аци-нитротолуола. Этот вывод согласуются с уже имеющимися результатами теоретических исследований. Новые результаты, связанные с изомеризацией группы HONO в аци-форме о-нитротолуола вносят существенные коррективы в предложенный ранее механизм термического разложения о-нитротолуола.

With the density functional method B3LYP/6-31+G(2df,p), using the application program package GAUSSIAN’09 the secondary processes of the most probable mechanism of gas phase thermal decomposition of o-nitrotoluene were studied; it is linked with formation of o-nitrotoluene aci-form at the primary stage. The secondary processes of isomerization of aci-nitrotoluene are the limiting stages. This conclusion is in concordance with the existing results of theoretical studies. The new results related to isomerization of HONO group in aci-form of o-nitrotoluene are essentially correcting the earlier proposed mechanism of thermal decomposition of o-nitrotoluene.

теоретическое исследование о-нитротолуол механизм термического распада энтальпии активации аци-форма бициклические интермедиаты DFT B3LYP theoretical study o-nitrotoluene mechanism of thermal decomposition activation enthalpies aci-form bicyclic intermediates DFT B3LYP теоретическое исследование о-нитротолуол механизм термического распада энтальпии активации аци-форма бициклические интермедиаты DFT B3LYP theoretical study o-nitrotoluene mechanism of thermal decomposition activation enthalpies aci-form bicyclic intermediates DFT B3LYP

В.Л. Збарский, В.Ф. Жилин, Толуол и его нитропроизводные, Эдиториал УРСС, Москва, 2000, 272 с. V.L. Zbarskiy, V.F. Zhilin, Toluol i ego nitroproizvodnye, Editorial URSS, Moskva, 2000, 272 s. Е.Ю. Орлова, Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Учебник для вузов, Химия, Ленинград, 1981, 312 с. E.Yu. Orlova, Himiya i tehnologiya brizantnyh vzryvchatyh veschestv. Uchebnik dlya vuzov, Himiya, Leningrad, 1981, 312 s. Г.Б. Манелис, Г.М. Назин, Ю.И. Рубцов, В.А. Струнин, Термическое разложение и горение взрывчатых веществ и порохов, Наука, Москва, 1996, 223 с. G.B. Manelis, G.M. Nazin, Yu.I. Rubcov, V.A. Strunin, Termicheskoe razlozhenie i gorenie vzryvchatyh veschestv i porohov, Nauka, Moskva, 1996, 223 s. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009); G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, Chachkov D.V., Russ. Chem. Rev., 78, 10, 903-943 (2009). G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Uspehi himii, 78, 10, 980-1021 (2009); G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, Chachkov D.V., Russ. Chem. Rev., 78, 10, 903-943 (2009). А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, ЖПрХ, 82, 10, 1587-1608 (2009); A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Khrapkovskii, Russ. J. Applied Chem., 82, 10, 1741-1762 (2009). A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Hrapkovskiy, ZhPrH, 82, 10, 1587-1608 (2009); A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Khrapkovskii, Russ. J. Applied Chem., 82, 10, 1741-1762 (2009). А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 74, 8, 1327-1342 (2004); A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Khrapkovskii, Russ. J. General Chem., 74, 8, 1227-1242 (2004). A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Hrapkovskiy, ZhOH, 74, 8, 1327-1342 (2004); A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Khrapkovskii, Russ. J. General Chem., 74, 8, 1227-1242 (2004). Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, ЖОХ, 74, 6, 983-996 (2004); G.M. Khrapkovskii, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Shamov A.G., Russ. J. General Chem, 74, 6, 908-920 (2004). G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, ZhOH, 74, 6, 983-996 (2004); G.M. Khrapkovskii, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Shamov A.G., Russ. J. General Chem, 74, 6, 908-920 (2004). E.A. Masilov, E.V. Nikolaeva, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev's Communications, 17, 359-361 (2007). E.A. Masilov, E.V. Nikolaeva, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev's Communications, 17, 359-361 (2007). В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин, Изв. АН СССР. Сер. хим., 2, 474-476 (1978). V.G. Matveev, V.V. Dubihin, G.M. Nazin, Izv. AN SSSR. Ser. him., 2, 474-476 (1978). Ю.Я. Максимов, Журн. физ. хим., XLIII, 3, 725-729 (1969). Yu.Ya. Maksimov, Zhurn. fiz. him., XLIII, 3, 725-729 (1969). T.B. Brill, K.J. James, Chem. Rev., 93, 2667-2692 (1993). T.B. Brill, K.J. James, Chem. Rev., 93, 2667-2692 (1993). W. Tsang, D. Robaugh, W.G. Mallard, J. Phys. Chem., 90, 5968-5973 (1986). W. Tsang, D. Robaugh, W.G. Mallard, J. Phys. Chem., 90, 5968-5973 (1986). Y.V. Il’ichev, J. Wirz, J. Phys. Chem. A., 104, 7856-7870 (2000). Y.V. Il’ichev, J. Wirz, J. Phys. Chem. A., 104, 7856-7870 (2000). S.C. Chen, S.C. Xu, E. Duau, M.C. Lin, J. Chem. Phys. A., 110, 10130-10134 (2006). S.C. Chen, S.C. Xu, E. Duau, M.C. Lin, J. Chem. Phys. A., 110, 10130-10134 (2006). G. Fayet, L. Joubert, P. Rotureau, C. Adamo, J. Phys. Chem. A., 113, 13621-13627 (2009). G. Fayet, L. Joubert, P. Rotureau, C. Adamo, J. Phys. Chem. A., 113, 13621-13627 (2009). Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник НовГУ, 2, 73, 76-82 (2013). E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik NovGU, 2, 73, 76-82 (2013). Д.В. Чачков, Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол.ун-та, 13, 17-23 (2011). D.V. Chachkov, E.V. Nikolaeva, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnol.un-ta, 13, 17-23 (2011). Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол.ун-та, 16, 8, 16-20 (2013). E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnol.un-ta, 16, 8, 16-20 (2013). Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 81, 11, 1822-1836 (2011). D.D. Sharipov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, ZhOH, 81, 11, 1822-1836 (2011). G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, R.V. Tsyshevsky, D.V. Chachkov, D.L. Egorov, I.V. Aristov, Computational and Theoretical Chemistry, 966, 265-271 (2011). G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, R.V. Tsyshevsky, D.V. Chachkov, D.L. Egorov, I.V. Aristov, Computational and Theoretical Chemistry, 966, 265-271 (2011). А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол. ун-та, 16, 8, 7-15 (2013). A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnol. un-ta, 16, 8, 7-15 (2013).