Herald of Technological University

ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА

3034-4689

63578

СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА НИТРОТОЛУОЛОВ. 5. РАДИКАЛЬНЫЙ РАСПАД

Храпковский

Г М

Khrapkovskii

G M

office@kstu.ru

Николаева

Е В

Nikolaeva

E V

Егоров

Д Л

Egorov

D L

Шамов

А Г

Shamov

A G

КНИТУ ru KNRTU ru

01 08 2025

17 14 55 59 20 04 2023

https://vestniktu.ru/en/nauka/article/63578/view

Рассмотрены некоторые особенности влияния молекулярной структуры на энергию диссоциации связи C-NO 2 и энергию активации радикального механизма термического распада о-нитротолуола, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-динитротолуолов и 2,4,6-тринитротолуола. Приведены расчетные значения энтальпий образования нитротолуолов, радикалов, образующихся при гомолитическом разрыве связи C-NO 2, энергии диссоциации этой связи, энтропии реакции радикального распада. Результаты получены с использованием различных квантово-химическими методами (B3LYP с наборами базисных функций 6-31G(d,p), 6-31+G(2df,p); B98/6-31G(d,p); wB97XD/TZVPp), хорошо согласуются между собой (это относится и к абсолютным значениям и к изменениям в ряду). Например, коэффициент корреляции между значениями энтальпий образования нитротолуолов, полученными методом B3LYP/6-31+G(2df,p) и другими используемыми методами - 0,98-0,99.

Some particularities of influence of molecular structure on energy of dissociation for C-NO 2 bond, and also on activation energy of radical mechanism of thermal decomposition for о-nitrotoluene, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-dinitrotoluenes and for 2,4,6-trinitrotoluene are considered. The computed values of formation enthalpies for nitrotoluenes, of produced during the homolytical break of C-NO 2 bond radicals, of energy of dissociation for such bond, and of entropy of radical decomposition reaction are presented. Obtained using the various quantum-chemical methods (B3LYP with the sets of basic functions 6-31G(d,p), 6-31+G(2df,p); B98/6-31G(d,p); wB97XD/TZVPp) are in good agreement with each other. This is correct both for absolute values and for changes in row of nitrotoluenes. For example, the correlation coefficients between the values of formation enthalpies of nitrotoluenes, obtained using B3LYP/6-31+G(2df,p) and other methods, are equal to 0,98-0,99.

квантово-химический расчет нитротолуол механизмы реакций термическое разложение quantum-chemical computation nitrotoluene mechanisms of reactions thermal decomposition

Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо Вестник Казанского технологического университета, 17, 13, 55-61 (2014).

G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Nguen Van Bo Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 17, 13, 55-61 (2014).

Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, 17, 13, 68-72 (2014).

G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Nguen Van Bo, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 17, 13, 68-72 (2014).

Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, (2014) (в печати).

G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Nguen Van Bo, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, (2014) (v pechati).

Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, (2014) (в печати).

G.M. Hrapkovskiy, E.V. Nikolaeva, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, (2014) (v pechati).

Л.П. Смирнов, Успехи химии, 79, 5, 466-483 (2010).

L.P. Smirnov, Uspehi himii, 79, 5, 466-483 (2010).

В.Л. Королев, Т.С. Пивина, А.А. Поролло, Т.В. Петухова, А.Б. Шереметев, В.П. Ившин, Успехи химии, 78, 10, 1022-1047 (2009).

V.L. Korolev, T.S. Pivina, A.A. Porollo, T.V. Petuhova, A.B. Sheremetev, V.P. Ivshin, Uspehi himii, 78, 10, 1022-1047 (2009).

A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001).

И.В. Аристов, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 1, 7-10 (2011).

I.V. Aristov, D.L. Egorov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 1, 7-10 (2011).

G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004).

10.

Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 49, 9, 38-40 (2006).

T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Izvestiya vysshih uchebnyh zavedeniy. Seriya: Himiya i himicheskaya tehnologiya, 49, 9, 38-40 (2006).

11.

A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007).

12.

G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997).

13.

Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 7, 45-52 (2010).

D.D. Sharipov, D.L. Egorov, D.V, Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 7, 45-52 (2010).

14.

Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 10, 18-21 (2010).

D.L. Egorov, G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 10, 18-21 (2010).

15.

Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 21, 20-23 (2013).

G.M. Hrapkovskiy, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 21, 20-23 (2013).

16.

Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 22, 13-16 (2013).

G.M. Hrapkovskiy, D.L. Egorov, A.G. Shamov, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 22, 13-16 (2013).

17.

Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 5, 7-9 (2013).

D.L. Egorov, I.V. Aristov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, Vestnik Kazanskogo tehnologicheskogo universiteta, 5, 7-9 (2013).

18.

Ю.А. Лебедев, Е.А. Мирошниченко, Ю.К Кнобель. Термохимия нитросоединений. Москва, Наука, 1970, 60 с.

Yu.A. Lebedev, E.A. Miroshnichenko, Yu.K Knobel'. Termohimiya nitrosoedineniy. Moskva, Nauka, 1970, 60 s.

19.

Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 81, 11, 1822-1836 (2011).

D.D. Sharipov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Hrapkovskiy, ZhOH, 81, 11, 1822-1836 (2011).

20.

Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009).

G.M. Hrapkovskiy, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Uspehi himii, 78, 10, 980-1021 (2009).

21.

С.Я. Уманский Теория элементарных химических реакций. Долгопрудный, Интеллект, 2009, 408 с.

S.Ya. Umanskiy Teoriya elementarnyh himicheskih reakciy. Dolgoprudnyy, Intellekt, 2009, 408 s.

22.

Д.В. Чачков. Дисс. канд. хим. наук., КГТУ, Казань, 2005. 181 с.

D.V. Chachkov. Diss. kand. him. nauk., KGTU, Kazan', 2005. 181 s.

23.

G.M. Khrapkovskii, D.D. Sharipov, A.G. Shamov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, B. Nguyen Van, R.V. Tsyshevsky, Computational and Theoretical Chemistry, 1017, 7-13 (2013).