ИДЕНТИФИКАЦИЯ ИЗОМЕРНЫХ ГЕТЕРОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ В СИСТЕМАХ НИКЕЛЬ(II)/МЕДЬ(II) - ГИДРАЗИД САЛИЦИЛОВОЙ/ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ - L-ГИСТИДИН - ВОДА
Рубрики: 1. ХИМИЯ
Авторы:
1.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
2.
КНИТУ; Kazan National Research Technological University
Тип:
Статья
Страницы:
с 31
по 36
Статус:
Опубликован
Получено:
22.12.2025
Одобрено:
23.12.2025
Опубликовано:
23.12.2025
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
НИКЕЛЬ(II), МЕДЬ(II), ГИДРАЗИД САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ГИДРАЗИД ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ, L-ГИСТИДИН, ГЕТЕРОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ, УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ, ИЗОМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
Аннотация (русский):
В случаях, когда допускается сосуществование в растворе изомерных комплексных форм, адекватное описание можно дать только одному изомеру, наиболее стабильному с термодинамической и кинетической точек зрения. Такая ситуация возникает при математическом моделировании параметров равновесий комплексообразования в гетеролигандных системах никеля(II) или меди(II) с гидразидом ароматической кислоты (салициловой или изоникотиновой) и L-гистидином в водной среде. В данной работе для идентификации образующихся в условиях эксперимента гетеролигандных комплексов предложен и успешно применен комбинированный подход, включающий (а) установление координационных моделей для комплексных форм в изомерных парах по данным квантово-химических расчетов и (б) установление области рН существования в растворе протонированных, нейтральных и депротонированных форм лигандов по значениям соответствующих констант диссоциации. Работа содержит результаты рН-метрического титрования лигандов, приведены константы диссоциации гидразидов салициловой и изоникотиновой кислот, а также L-гистидина в водном растворе на фоне нитрата калия с концентрацией 0.1 моль/л при 25 °С. В этих же условиях выполнено исследование гетеролигандных систем методом спектрофотометрии. Координационную модель для каждой комплексной формы устанавливали путем оптимизации геометрии и сравнения вычисленных значений энергии ее изомеров, отличающихся способом координации лигандов. По значениям констант диссоциации лигандов установлено, какие формы гидразидов и L-гистидина способны одновременно присутствовать в растворе в условиях эксперимента. Проведенный анализ позволил опровергнуть сосуществование в растворе изомерных комплексных форм и, следовательно, однозначно идентифицировать гетеролигандные комплексы, образующиеся в условиях эксперимента.
В случаях, когда допускается сосуществование в растворе изомерных комплексных форм, адекватное описание можно дать только одному изомеру, наиболее стабильному с термодинамической и кинетической точек зрения. Такая ситуация возникает при математическом моделировании параметров равновесий комплексообразования в гетеролигандных системах никеля(II) или меди(II) с гидразидом ароматической кислоты (салициловой или изоникотиновой) и L-гистидином в водной среде. В данной работе для идентификации образующихся в условиях эксперимента гетеролигандных комплексов предложен и успешно применен комбинированный подход, включающий (а) установление координационных моделей для комплексных форм в изомерных парах по данным квантово-химических расчетов и (б) установление области рН существования в растворе протонированных, нейтральных и депротонированных форм лигандов по значениям соответствующих констант диссоциации. Работа содержит результаты рН-метрического титрования лигандов, приведены константы диссоциации гидразидов салициловой и изоникотиновой кислот, а также L-гистидина в водном растворе на фоне нитрата калия с концентрацией 0.1 моль/л при 25 °С. В этих же условиях выполнено исследование гетеролигандных систем методом спектрофотометрии. Координационную модель для каждой комплексной формы устанавливали путем оптимизации геометрии и сравнения вычисленных значений энергии ее изомеров, отличающихся способом координации лигандов. По значениям констант диссоциации лигандов установлено, какие формы гидразидов и L-гистидина способны одновременно присутствовать в растворе в условиях эксперимента. Проведенный анализ позволил опровергнуть сосуществование в растворе изомерных комплексных форм и, следовательно, однозначно идентифицировать гетеролигандные комплексы, образующиеся в условиях эксперимента.
Ключевые слова:
НИКЕЛЬ(II), МЕДЬ(II), ГИДРАЗИД САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ГИДРАЗИД ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ, L-ГИСТИДИН, ГЕТЕРОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ, УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ, ИЗОМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
НИКЕЛЬ(II), МЕДЬ(II), ГИДРАЗИД САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ГИДРАЗИД ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ, L-ГИСТИДИН, ГЕТЕРОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ, УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ, ИЗОМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
