![ДЕЙТЕРИРОВАННЫЕ ЦИС- И ТРАНС-ДИ[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИНЫ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ (D,D)-ИЗОМЕРИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ DFT](/upload/21232f297a57a5a743894a0e4a801fc3/journals/cover/95166a87c76a31158ddbba941da1ca51.jpeg)
ДЕЙТЕРИРОВАННЫЕ ЦИС- И ТРАНС-ДИ[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИНЫ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ (D,D)-ИЗОМЕРИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ DFT
Рубрики: 1. ХИМИЯ
Авторы:
1.
КНИТУ
2.
Национальный Исследовательский Центр “Курчатовский Институт”
Тип:
Статья
Страницы:
с 5
по 10
Статус:
Опубликован
Получено:
31.01.2026
Одобрено:
31.01.2026
Опубликовано:
31.01.2026
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
(D,D)-ИЗОМЕРИЯ, ЦИС-ДИ[БЕНЗО](D,D)ПОРФИРАЗИН, ТРАНС-ДИ[БЕНЗО](D,D)ПОРФИРАЗИН, МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ, DFT
Аннотация:
С использованием двух вариантов теории функционала плотности (DFT), а именно B3PW91/TZVP и DFT M06/TZVP model chemistries осуществлен квантово-химический расчет молекулярных структур потенциальных изомерных [бензо]аннелированных производных порфиразина - цис- и транс-ди[бензо]порфиразинов, содержащих дейтерированные группы (ND) в положениях 21 и 23. В результате этих расчетов установлено, что первое из этих соединений может существовать в виде четырех, тогда как второе - в виде двух изомеров, различающихся между собой взаимной ориентацией атомов дейтерия, связанных с атомами азота. Приведены основные параметры молекулярных структур этих (D,D)-изомерных соединений, а также значения их полных энергий, стандартной энтальпии, энтропии и энергии Гиббса образования. Рассчитаны относительные полные энергии всех рассматриваемых соединений, на основании которых констатировано, что наиболее устойчивым среди дейтерированных ди[бензо]порфиразинов является (D,D)-изомер с транс-ориентацией атомов дейтерия, связанных с атомами азота, тогда как (D,D)-изомеры с цис-ориентацией атомов дейтерия обладают значительно большими полными энергиями и, следовательно, намного меньшей устойчивостью. Отмечено также, что для каждого из ди[бензо]порфиразинов более устойчивым является (D,D)-изомер, нежели соответствующий (H,H)-изомер. Определены ключевые параметры, которые относятся к молекулярным и электронным структурам ди[бензо](D,D)порфиразинов, а именно длины связей, валентные и невалентные углы, а также к данным их NBO анализа, и отмечено, что они практически не отличаются от таковых для аналогичных им по структуре ди[бензо](H,H)порфиразинов. Отмечено также хорошее согласие между расчетными данными, полученных с использованием двух вышеуказанных DFT model chemistries.
С использованием двух вариантов теории функционала плотности (DFT), а именно B3PW91/TZVP и DFT M06/TZVP model chemistries осуществлен квантово-химический расчет молекулярных структур потенциальных изомерных [бензо]аннелированных производных порфиразина - цис- и транс-ди[бензо]порфиразинов, содержащих дейтерированные группы (ND) в положениях 21 и 23. В результате этих расчетов установлено, что первое из этих соединений может существовать в виде четырех, тогда как второе - в виде двух изомеров, различающихся между собой взаимной ориентацией атомов дейтерия, связанных с атомами азота. Приведены основные параметры молекулярных структур этих (D,D)-изомерных соединений, а также значения их полных энергий, стандартной энтальпии, энтропии и энергии Гиббса образования. Рассчитаны относительные полные энергии всех рассматриваемых соединений, на основании которых констатировано, что наиболее устойчивым среди дейтерированных ди[бензо]порфиразинов является (D,D)-изомер с транс-ориентацией атомов дейтерия, связанных с атомами азота, тогда как (D,D)-изомеры с цис-ориентацией атомов дейтерия обладают значительно большими полными энергиями и, следовательно, намного меньшей устойчивостью. Отмечено также, что для каждого из ди[бензо]порфиразинов более устойчивым является (D,D)-изомер, нежели соответствующий (H,H)-изомер. Определены ключевые параметры, которые относятся к молекулярным и электронным структурам ди[бензо](D,D)порфиразинов, а именно длины связей, валентные и невалентные углы, а также к данным их NBO анализа, и отмечено, что они практически не отличаются от таковых для аналогичных им по структуре ди[бензо](H,H)порфиразинов. Отмечено также хорошее согласие между расчетными данными, полученных с использованием двух вышеуказанных DFT model chemistries.
Ключевые слова:
(D,D)-ИЗОМЕРИЯ, ЦИС-ДИ[БЕНЗО](D,D)ПОРФИРАЗИН, ТРАНС-ДИ[БЕНЗО](D,D)ПОРФИРАЗИН, МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ, DFT
(D,D)-ИЗОМЕРИЯ, ЦИС-ДИ[БЕНЗО](D,D)ПОРФИРАЗИН, ТРАНС-ДИ[БЕНЗО](D,D)ПОРФИРАЗИН, МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ, DFT
