СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ 1,3-БИС(ДИБРОМОМЕТИЛ)БЕНЗОЛА
Рубрики: 1. ХИМИЯ
Авторы:
1.
КНИТУ; KNRTU,
2.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
3.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
(Кафедра органической химии)
студент с 01.01.2018 по 01.01.2020
Россия
студент с 01.01.2018 по 01.01.2020
Россия
4.
КНИТУ
5.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
6.
КНИТУ
7.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
8.
КНИТУ; Kazan National Research Technological University
Тип:
Статья
Страницы:
с 5
по 10
Статус:
Опубликован
Получено:
23.12.2025
Одобрено:
25.01.2026
Опубликовано:
26.02.2026
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
1,3-БИС(ДИБРОМОМЕТИЛ)БЕНЗОЛ, ТРИМЕТИЛОРТОФОРМИАТ, ТРИМЕТИЛФОСФАТ, ДИАЦЕТАЛЬ ИЗОФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА, 3-ДИБРОМОМЕТИЛБЕНЗОЛКАРБАЛЬДЕГИД, МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА ХЛОРИДОМ ЦИНКА, БАКТЕРИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ
Аннотация:
Изучено взаимодействие 1,3-бис(дибромометил)бензола с двумя типами апротонных неионогенных нуклеофилов: с триметилортоформиатом и триметилфосфатом. В случае ортоэфира в присутствии 10 моль % безводного хлорида цинка в качестве катализатора при 80°С реакция завершается в течение 1 часа. Образуется тетраметиловый диацеталь изофталевого альдегида - 1,3-бис(диметоксиметил)бензол. Для предотвращения образования альдегида используется избыток ортоэфира. Действием SOCl2 или хлорида P(III) на диацеталь синтезирован соответствующий ди-α-хлорэфир 1,3-бис[(метокси)хлорометил]бензол. Последний при нагревании дехлорометилизируется и превращается в изофталевый альдегид, а при действии триметилфосфитом образуется дифосфонат. Впервые изучена реакция 1,3-бис(дибромометил)бензола с триметилфосфатом в присутствии ZnCl2 в качестве катализатора. Синтезировано ранее не описанное дигетерофункциональное соединение: 3-(дибромометил)бензолкарбальдегид - новый перспективный синтон для органического синтеза. Разработан совместный метод его получения с соответствующим диальдегидом. Состав и строение синтезированных соединений подтверждены элементным анализом и спектрами ЯМР 1Н, 13С, 31Р. Предложен механизм каталитической трансформации дибромометильной группы в альдегидную. При взаимодействии хлорида цинка с одним из атомов брома дибромометильной группы формируется донорно-акцепторный комплекс (ДАК), который трансформируется в биполярный ион. Фосфорильный атом кислорода атакует положительно заряженный метиновый атом углерода биполярного иона. Образующаяся квазифосфониевая соль превращается по схеме второй стадии реакции Михаэлиса-Арбузова в продукт дебромодиметоксифосфорилоксилирования. Последний, будучи неустойчивым в условиях реакции (130°С), распадается на альдегид и бромофосфат. Из данных исследований, проведенных в Казанской государственной медицинской академии следует, что тетраметиловый диацеталь изомасляного альдегида проявляет бактерицидную активность.
Изучено взаимодействие 1,3-бис(дибромометил)бензола с двумя типами апротонных неионогенных нуклеофилов: с триметилортоформиатом и триметилфосфатом. В случае ортоэфира в присутствии 10 моль % безводного хлорида цинка в качестве катализатора при 80°С реакция завершается в течение 1 часа. Образуется тетраметиловый диацеталь изофталевого альдегида - 1,3-бис(диметоксиметил)бензол. Для предотвращения образования альдегида используется избыток ортоэфира. Действием SOCl2 или хлорида P(III) на диацеталь синтезирован соответствующий ди-α-хлорэфир 1,3-бис[(метокси)хлорометил]бензол. Последний при нагревании дехлорометилизируется и превращается в изофталевый альдегид, а при действии триметилфосфитом образуется дифосфонат. Впервые изучена реакция 1,3-бис(дибромометил)бензола с триметилфосфатом в присутствии ZnCl2 в качестве катализатора. Синтезировано ранее не описанное дигетерофункциональное соединение: 3-(дибромометил)бензолкарбальдегид - новый перспективный синтон для органического синтеза. Разработан совместный метод его получения с соответствующим диальдегидом. Состав и строение синтезированных соединений подтверждены элементным анализом и спектрами ЯМР 1Н, 13С, 31Р. Предложен механизм каталитической трансформации дибромометильной группы в альдегидную. При взаимодействии хлорида цинка с одним из атомов брома дибромометильной группы формируется донорно-акцепторный комплекс (ДАК), который трансформируется в биполярный ион. Фосфорильный атом кислорода атакует положительно заряженный метиновый атом углерода биполярного иона. Образующаяся квазифосфониевая соль превращается по схеме второй стадии реакции Михаэлиса-Арбузова в продукт дебромодиметоксифосфорилоксилирования. Последний, будучи неустойчивым в условиях реакции (130°С), распадается на альдегид и бромофосфат. Из данных исследований, проведенных в Казанской государственной медицинской академии следует, что тетраметиловый диацеталь изомасляного альдегида проявляет бактерицидную активность.
Ключевые слова:
1,3-БИС(ДИБРОМОМЕТИЛ)БЕНЗОЛ, ТРИМЕТИЛОРТОФОРМИАТ, ТРИМЕТИЛФОСФАТ, ДИАЦЕТАЛЬ ИЗОФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА, 3-ДИБРОМОМЕТИЛБЕНЗОЛКАРБАЛЬДЕГИД, МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА ХЛОРИДОМ ЦИНКА, БАКТЕРИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ
1,3-БИС(ДИБРОМОМЕТИЛ)БЕНЗОЛ, ТРИМЕТИЛОРТОФОРМИАТ, ТРИМЕТИЛФОСФАТ, ДИАЦЕТАЛЬ ИЗОФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА, 3-ДИБРОМОМЕТИЛБЕНЗОЛКАРБАЛЬДЕГИД, МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА ХЛОРИДОМ ЦИНКА, БАКТЕРИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ
