Россия
Россия
Россия
Россия
Ранее нами были описаны регио- и стереоселективные реакции 3,4-эпитиокаранов с тиолами и тиофенолом в основной среде, которые привели к образованию 4-алкил(арил)тиокаран-3-олов с транс-расположением сульфгидрильной и сульфидной групп. В данной работе описываются особенности химического поведения эписульфидов каранового ряда с пренилмеркаптаном, 2-меркаптоэтанолом и меркаптоуксусной кислотой. Синтез новых моно-, ди- и трисульфидов каранового ряда проводился в присутствии этилата натрия и ДМСО, структура очищенных колоночной хроматографией на силикагеле продуктов установлена на основании данных ИК- и ПМР-спектроскопии, состав подтвержден данными элементного и рентгеноструктурного анализа. Реакция b-3,4-эпитиокарана с пренилмеркаптаном завершается образованием двух соединений в соотношении 1:1,8: помимо ранее описанного в реакциях с алкантиолами “нормального” аддукта транс-присоединения, также образуется продукт его окисления - дисульфид с двумя терпеновыми фрагментами. Реакции стереоизомерных a- и b-3,4-эпитиокаранов с 2-меркаптоэтанолом в каждом случае приводят к образованию двух тиопроизводных карановой структуры - “нормального” аддукта транс-присоединения 1 моля серосодержащего реагента (моно-аддукт с 2 атомами серы) и дисульфида с двумя меркаптоэтанольными фрагментами (бис-аддукт с 3 атомами серы). Реакции стереоизомерных эпитиокаранов с меркаптоуксусной кислотой были проведены в условиях нагревания (90ºС) и через 60 ч завершились образованием единственного продукта только в случае b-тиоокиси 3-карена. Структура кристаллического продукта установлена методом РСА. Обсуждается конструктивная схема образования трисульфида тиетановой структуры, в котором два карановых фрагмента соединены через три атома серы.
α- И β-3,4-ЭПИТИОКАРАНЫ, БИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ТИОЛЫ, МОНО-, ДИ- И ТРИСУЛЬФИДЫ
1. В.А. Старцева, Л.Е. Никитина, И.В. Федюнина, И.Р. Гильфанов, О.Т. Шипина, Ф.С. Шарифуллин, Р.Ф. Ахвердиев, А.В. Герасимов, Е.А. Сарбазян, А.В. Толмачева, А.Ю. Шарифуллина // Вестник ТУ. –2025. – Т.28. - №10. - С. 5-9.
2. W. Cocker // Tetrahedron Lett. – 1969. – V.51. - P. 4451-4452. DOI: https://doi.org/10.1016/S0040-4039(01)88721-9
3. W.L.F. Armarego, C.L.L. Chai, Purification of laboratory chemicals, 6th ed., Oxford, ButterworthHeinemann, 2009, 760 p. DOI: https://doi.org/10.1016/B978-1-85617-567-8.50012-3
4. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. – 1995. - №4. – С. 576-580.
5. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. – 1992. - №5. – С. 497-499.
6. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. - 1993. - №5. – С. 677-684.
7. S. Kosta // Acc.Chem. Res. – 1991. – Vol.24. - №11. – P. 341-350. DOI: https://doi.org/10.1021/ar00011a004
