Исследована реакция окисления этиленгликоля (ЭГ) при низких температурах молекулярным кислородом в присутствии солей бивалентной меди и щелочи в воде и безводных растворах. Обнаружено, что при низких (близких к комнатной) температурах и в процессе, проводимом в безводных растворах, основным продуктом окисления ЭГ является муравьиная кислота. Повышение температуры с 20-40 оС до 80-90 оС или проведение реакции в водных растворах приводит к резкому изменению направления реакции. ЭГ в этих условиях окисляется с преимущественным образованием солей гликолевой кислоты. По-видимому, изменение направления реакции связано со снижением стабильности хелатных комплексов Cu 2 + -ионов с дианионной формой ЭГ.
окисление кислородом, этиленгликоль, катализ Cu 2 +-ионами, образования муравьиной и гликолевой кислот, oxidation by oxygen, ethylene glycol, Cu 2 + -ions catalysis, formic and glycolic acids formations
1. Sakharov A.M., Mazaletskaya L.I., Skibida I.P. // Catalytic Oxidative Deformylation of Polyethylene Glycols with the Participation of Molecular Oxygen // Kinet.Catal., 2001,vol 42, № 5, pp. 662-668.
2. Skibida I.P., Sakharov A.M. // Chemical model of oxidases. CuI-catalyzed oxidation of secondary alcohols by dioxygen// Russian Chemical Bulletin, 1995, vol. 44, No 10, pp. 1872- 1878.
3. Sakharov A.M., Skibida I.P. // Novel chemical models of enzymatic oxidation. II Oxidation of alcohols to acids in the presents of Cu(II) complexes // Kinet.Katal., 1988, vol.48, no 1, p. 157.
4. Sakharov A.M., Silakhtaryan N.T., Skibida I.P. //Catalytic Oxidation of Polyols by Molecular Oxygen in Alkaline Media // Kinet.Katal., 1996, vol.37, No 3, pp. 368-376.
5. Sakharov A.M., Skibida I.P. // Mechanism of catalytic oxidation of polysaccharides by molecular oxygen in alkaline gels // Chem. Ph., 2001, vol.20, p. 101. (in Russian).
6. Skibida I.P., Sakharov A.M. //Molecular oxygen as environmental acceptable, selective and the most strong oxidany in liquid-phase oxidation //Catalysis Today. 1996. vol.27, p.187 - 193.
7. Sakharov A.M., Skibida I.P. //Oxidative Cleavage of yhe C-C bond in the Catalytic Oxidation of Alcohols with Dioxygen//Dokl.Phys.Chem., 2000. vol. 372. No 6, pp. 785-788.
8. Emanuel N.M., Denisov E.t., Maizus Z.K. //Liquid-Phase Oxidation of Hydrocarbons.// (Plenum Press. New York), 1967.
9. Habermann N., Jung G., Klaassen M., Klüfers P. // Polyol-Metall-Komplexe, II Kupfer(II)-Komplexe mit mehrfach deprotoniertem Ethylenglycol, Anhydro-erythrit oder Methyl-α-D-mannopyranosid als Liganden // Chem.Ber.1992. V.125. P.809-814.
10. Demmin T.R., Swerdloff M.D., Rogic M.M. // Copper(II)-induced oxidations of aromatic substrates: catalytic conversion of catechols to o-benzoquinones. Copper phenoxides as intermediates in the oxidation of phenol, and a single-step conversion of phenol, ammonia, and oxygen into muconic acid mononitrile // J.Amer.Chem.Sos. 1981. V.103. P.5795-5084.J.Am.Chem.Soc. 1981. vol.103. p.5795-5884.
11. Russell G.A., Bemis A.G., Geels E.J., Moye A.J., Jansen E.G., Mak S., Storm E.T. // Oxidation of Hydrocarbons in Basic Solution// Adv.Chem.Ser. 1965. V.51. P.112.
12. Skibida I.P., Sakharov A.M. // Perspectives in environment of selectivity in liquid phase oxidation by dioxygen. New models of enzymatic oxidation. // New Developments in Selective Oxidation. Centi G., Trifiro F. (Editors). 1990. Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam. P.221- 228.
13. Jones R.D., Summervile D.A., Basolo F. // Synthetic oxygen carriers related to biological systems // Chem.Rev. 1975. V.79. № 2. P.139-179.
