Квантово-химическим методом B 3 LYP /6-311++ G ( df , p ) определены полные термодинамические характеристики (энтальпии, энтропии, свободные энергии Гиббса, константы равновесия) всех стадий процесса термического распада диметилкарбамата 4,4`-дифенилметандиизоцианата с образованием дифенилметандиизоцианата и метанола. Определены температурные интервалы, обеспечивающие равновесный выход дифенилметандиизоцианата, равный 95÷99%.
карбаматы, изоцианаты, carbamates, isocyanates
1. Wang, Y. Catalytic synthesis of toluene-2,4-diisocyanate from dimethyl carbonate / Y. Wang, X. Zhao, F. Li, Sh. Wang, J. Zhang // Chem. Technol. Biotechnol. 2001. - Vol. 76. - Iss. 8. - P. 857-861.
2. Uriz, P. A new and efficient catalytic method for synthesizing isocyanates from carbamates / P. Uriz, M. Serra., P. Salagre, S. Castillon, C. Claver, E. Fernandez // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - Iss. 9. - P. 1673-1676.
3. Dai, Y. Phosgene-free Synthesis of Phenyl Isocyanate by Catalytic Decomposition of Methyl N-Phenyl Carbamate Over Bi2O3 Catalyst / Y. Dai, Y. Wang, J. Yao, Q. Wang, L. Liu, W. Chu, G. Wang // Catal. Lett. 2008. - Vol. 123. - Iss. 3-4. - P. 307-316.
4. Wang, G.R. Kinetic and Technological Analysis of Dimethyl Toluene-2,4-Dicarbamate Synthesis / G.R. Wang, Y.T. Wang, X.Q. Zhao // Chem. Eng. Technol. 2005. - Vol. 28. - Iss. 12. - P. 1511-1517.
5. Guo, X. Zinc Carboxylate Functionalyzed Mesopopous SBA-15 Catalyst for Selective Synthesis Methyl-4,4`-di(phenylcarbamate) / X. Guo, Z. Qin, W. Fan, G. Wang, R. Zhao, Sh. Peng, J. Wang // Catal. Lett. 2008. - Vol. 128. - Iss. 3-4. - P. 405-412.
6. Carafa, M. Synthesis of Organic Carbamates without Using Phosgene: Carbonylation of Amines with Carbic Acid Diesters / M. Carafa, E. Quaranta // Mini-rev. Org. Chem. 2009. - Vol. 6. - Iss. 3. - P. 168-183.
7. Арико, Ф. Диметилкарбонвт - современный «зеленый» реагент и растворитель / Ф. Арико, П. Тундо // Усп. Химии. 2010. - Т. 89. - Вып. 6. - С. 532-543.
8. Allport, D.C. Mdi and TDI: Safety, Health and the Enviroment. A Source Book and practical Guide / D.C. Allport, D.S. Gilbert - Chichester: Wiley, 2003. - 438 p.
9. Gaussian 09, Revision A.01, M.J. Frisch at all, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
10. Шамсутдинов, Т. Ф. Теоретическое изучение механизма газофазного элиминирования азотистой кислоты из алифатических C- и O-нитросоединений/ Т. Ф. Шамсутдинов, Д. В. Чачков, Е. В. Николаева,А. Г. Шамов, Г. М. Храпковский// Вестник Казанского технологического университета. 2003. - № 2. - С.27-33.
11. Гимадеев, А. А. Эмпирический и неэмпирический расчет энтальпий образования стандартных аминокислот/ А. А. Гимадеев, Д. В. Чачков, Е. В. Сагадеев, В. П. Барабанов// Вестник Казанского технологического университета. 2009. - № 3. - С.7-10.
12. Li, F. Progress in non-phosgene synthesis of 4,4`-diphenylmethane diisocyanate/ F. Li, Y. Wang, Y. Miao, X. Zhao // Huaxue Gongye Yu Gongcheng. 2006. - № 5. - Р. 458-462.
