Ароматический углеводород азулен и его алкильные производные претерпевают обратимое протонирование в кислотах H 2 SO 4 , H 3 PO 4 и HClO 4 , содержащих воду. Известная из литературы для равновесных условий нелинейная зависимость (близкая к квадратичной) индикаторного отношения (отношения концентрации протонированных азуленов BH + к концентрации исходных нейтральных форм “ B ”) от кислотности h 0 свидетельствует, что они не являются основаниями Гаммета. Механизм протонирования, остававшийся нераскрытым, объясняется в настоящей работе с учётом недавно установленного факта, что в качестве основного состояния азуленов выступают не индивидуальные молекулы, а супрамолекулярные димеры. Первичными продуктами реакции димеров с протонами являются нестойкие промежуточные π-комплексы. Последние быстро диссоциируют в обратном направлении, и при атаке на них протонов медленно расщепляются на азулений-катионы BH + . Катионы BH + распадаются на активные молекулы B , которые либо димеризуются с восстановлением BB , либо инициируют процесс полимеризации азулена.
азулен, супрамолекулярные димеры, механизм протонирования, azulene, supramolecular dimers, the mechanism of protonation
1. Heilbronner E. “Non-Benzenoid Aromatic Compounds”. Ed. D. Ginsburg. New York; London: Interscience Publishers, 1959. Chapter 5. PP. 177-278.
2. Plattner Pl.A., Heilbronner E., Weber S.// Helv. Chim. Acta. 1949. V.32.№2. P.574-587.
3. Chopard-dit-Jean, Heilbronner E.// Helv. Chim. Acta. 1952. V.35. №7. P.2170-2193.
4. Danyluk S.S., Schneider W.G.//J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. №4 P.997-998.
5. Schulze Ja., Long F.A.//J. Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. №3. P.322-326.
6. Long F.A., Schulze Ja.//J. Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. №3. P.327-331.
7. Paul M.A., Long F.A.//Chem. Rev. 1957. V.57. №1. P.1-45.
8. Либрович Н.Б. Функция кислотности. //Химическая энциклопедия. Т.5. (Гл. ред. Зефиров Н.С.). М.: Большая Российская энциклопедия. 1998. С.215. (www.edudic.ru/hie/1706/).
9. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Ершов Ю.А.//Журн. физ. химии. 2010. Т.84. №11. С.2161-2167.
10. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Ершов Ю.А.//Журн. физ. химии. 2012. Т.86. №1. С.93-100.
11. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н.,Заиков Г.Е. / Энциклопедия инженера-химика. 2012. № 3. С.4-13.
12. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н.,Заиков Г.Е.//Известия вузов. Химия и химическая технология. 2012. Т.55. №5. С.3-17.
13. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Ершов Ю.А.//Журн. физ. химии. 2012. Т.86. №12. С.2007-2013.
14. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Заиков Г.Е.//Все материалы. Энциклопедический справочник. 2013. Т.2. С.15-22.
15. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н. Новое в полимерах и полимерных композитах. 2012. №3. С.20-30.
16. Cox R.A.//J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. №4. P.1059-1063.
