В статье рассмотрены альтарнативные механизмы первичного акта термического газофазного разложения о-нитротолуола. Доказано, что наиболее энергетически выгодный первичный акт разложения о-нитротолуола связан с образованием его аци-формы. Другие альтернативные процессы имеют барьеры активации, значительно превышающие экспериментальную оценку. При этом лимитирующими стадиями канала термодеструкции о-нитротолуола, связанного с процессом переноса атома водорода от водородсодержащего заместителя к нитрогруппе, являются вторичные процессы. Значения относительных энтальпий активации последовательных реакции схемы показывают, что дальнейшее развитие процесса не так однозначно, как представлялось ранее.
теоретическое исследование, о-нитротолуол, механизм термического распада, энтальпии активации, аци-форма, бициклические интермедиаты, theoretical study, o-nitrotoluene, mechanism of thermal destruction, activation enthalpies, aci-form, bicyclic intermediates
1. Манелис Г.Б., Назин Г.М, Рубцов Ю.И., Струнин В.А. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ и порохов. - М.: Наука, 1996. - 223 с.
2. Матвеев В.Г., Дубихин В.В., Назин Г.М. // Кинетика и катализ. - 1976. - Т. XVII. - Вып. 2. - С. 280-284.
3. Матвеев В.Г., Дубихин В.В., Назин Г.М. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1978. - № 2. - С. 474-476.
4. Beynon J.H., Bertrand M., Cooks R.G. // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - N 66. - P. 1739-1745.
5. Корсунский Б.Л., Назин Г.М., Степанов В.Р., Федотов А.А. // Кинетика и катализ. - 1993. - Т. 34. - № 5 - С. 775-777.
6. Корсунский Б.Л., Назин Г.М., Степанов В.Р., Федотов А.А. // Кинетика и катализ. - 1993. - Т. 34. - № 4. - С. 608-611.
7. Колосов В.Д., Осипов Г.А., Панкрушев Ю.А., Клименко Г.К. - В кн.: IV Всесоюзный симпозиум по горению и взрыву. - М.: Наука, 1977. - С.594-599.
8. Храпковский Г.М., Марченко Г.Н., Шамов А.Г. Влияние молекулярной структуры на кинетические параметры мономолекулярного распада C- и O-нитросоединений (монография). - Казань: ФЭН, 1997. - 222 с.
9. He Y.Z., Cui J.P., Mallard W.G., Tsang W. // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110. - N 12. - P. 3754-3759.
10. Дубихин В.В., Матвеев В.Г., Назин Г.М. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1995. - № 2. - С. 266-271.
11. Adams G., Shaw R.W. // Annu. Rev. Phys. Chem. - 1992. - Vol. 43. - P. 311-340.
12. Brill T.B., James K.J. // Chem. Rev. - 1993. - Vol. 93. - P. 2667-2692.
13. Il’ichev Y.V., Wirz J. // J. Phys. Chem. A. - 2000. -Vol. 104. - P.7856-7870.
14. Cohen R., Zeiri Y., Wurzberg E., Kosloff R. // J. Phys. Chem. A. - 2007. - Vol. 111. - P. 11074-11083.
15. Fayet G., Joubert L., Rotureau P., Adamo C. // J. Phys. Chem. A. - 2009. - N 113. - P. 13621-13627.
16. Чачков Д.В., Егоров Д.Л., Николаева Е.В., Шамов А.Г., Храпковский Г.М. // Вестник Казанского технол.ун-та. - Казань, 2010, № 9. С. 44-49.
17. 1Храпковский Г.М., Шамов А.Г., Николаева Е.В., Чачков Д.В., Цышевский Р.В., Шарипов Д.Д. // Вестник Казанского технол.ун-та. - Казань, 2011, № 23. С.35-41.
18. Masilov E.A., Nikolaeva E.V., Shamov A.G., Khrapkovskii G.M. // Mendeleev's Communications, 2007, N17, p.359-361.
19. Шамов А.Г., Николаева Е.В., Храпковский Г.М. // ЖПрХ, 2009, Т.82, Вып. 10. С.1587 - 1608.
20. Храпковский Г.М., Шамов А.Г., Николаева Е.В., Чачков Д.В. // Успехи химии, 2009, Т. 78, № 10. С. 980-1021.
21. Kiselev V. // Kinetics and Catalysis - 2006. - Vol. 47. - No. 3. - P.351-357.
22. Kiselev V. // J. Phys. Chem. A - 2008. - Vol. 112. - P.4458-4464.
23. Шамов А.Г., Николаева Е.В., Храпковский Г.М. // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - № 24. - С. 12-20.
24. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M. and other. Gaussian 09, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
25. Аминова Р.М., Глаголев А.А., Шамов А.Г. // Сб. ст. "Структура и динамика молекулярных систем". - Йошкар-Ола. - 2005. - Вып. XII. - Часть 1. - С. 12-15.
26. Николаева Е.В., Шамов А.Г., Храпковский Г.М. // Вестник Казанского технол.ун-та. - Казань, 2010, № 9. С. 68-73.
27. Николаева Е.В., Шамов А.Г., Храпковский Г.М. // Вестник Казанского технол.ун-та. - Казань, 2011, № 20. С.87-92.
28. Храпковский Г.М., Чачков Д.В., Николаева Е.В., Кондратьева Е.И., Шамов А.Г. // Вестник Казанского технологического университета. - 2007, № 1, С. 11-20.
29. Шамов А.Г., Храпковский Г.М. // Вестник Казанского технол.ун-та: Специальный выпуск. - Казань, 2009. С.37-44.
