Закономерности реакции переэтерификации метил-3-(3’,5’-ди-трет. бутил-4’-гидроксифенил)- пропионата пентаэритритом зависят от констант равновесия обратимых реакций, а в последней стадии переэтерификации константа равновесия К<<1. Квантово химическими расчетами вычислены энтальпии и энтропии равновесных реакций. Геометрии структур основаны на расчете в приближении РМ6 (мопак-файлы) и раскрыты в программе ChemBio3d. Термодинамические константы равновесия обратимых реакций найдены из уравнения Больцмана, исходя из величин свободных энергий (DG o). Из приближения в РМ6 следует, что структура пентаэритрил- трис- (3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропионата симметрична ( D= 0.97 Дб) и в этой структуре энергия гомолиза связи О-Н (D ( OH )) =347.3 кДж./моль -1. Структура пентаэритрил- тетракис- (3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропионата асимметрична (D=5.6 Дб) и D ( OH ) =321.4 кДж/моль -1. Геометрия структур оказывает влияние на энергии гомолиза Н-О связи (D ( OH )) и величины коэффициенов обрыва цепи (f) в условиях ингибированного окисления кумола.
метил-3-(3’,5’-ди-трет. бутил-4’-гидроксифенил)- пропионат, пентаэритрит, переэтерификация, квантово-химический расчет, methyl ester 3- (3 ’, 5 '-di-tert. butyl-4 '-hydroxyphenyl) - propionic acid, pentaerythritol, transesterification, quantum- chemical calculation
1. Г.Е.Заиков, А.А.Володькин, Неокрашивающиеся стабилизаторы полимеров на основе метил-3-(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)пропаната, Конструкции из композитных материалов, Москва. ВИМИ, 11 (2003)
2. Л.В.Глушкова, А.А.Назаров, Синтез и исследования эффективности химикатов для полимерных материалов, Тамбов, НИИХИМ-полимер, 16 (1986)
3. Ger.pat. 2364126; Chem.Abstr., 81, 120260 (1974)
4. Eur.pat.148729; Chem.Abstr., 104, 148524 (1986)
5. Jap.pat.84-27853; Chem.Abstr., 101, 72439 (1984)
6. US.pat.3282939; Chem.Abstr., 66, 8609 (1967)
7. А.с.1685920 СССР; Бюл.изобр., №29, (1991)
8. Н.М.Эмануэль,Е.Т.Денисов, З.К.Майзус, «Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе», Москва, Наука, 1965.
9. J.J.P. Stewart, J. Mol. Mod., 13, 1173 (2007)
10. А.А. Володькин, В.И. Парамонов, Ф.М. Егидис, Л.К.Попов, Хим.пром-сть, №12, 7 (1988)
11. С.Л.Хурсан, Гомодесмический метод определения термохимических характеристик органических соединений. Окисление, окислительный стресс и антиоксиданты , Москва, РУДН, 195 (2010)
12. Jp.pat. 104348; Chem.Abstr., 101, 191363 (1984)
