Методом ЯМР 1H и 13C получены спектры трет-бутилгидропероксида в ацетонитриле-d 3, хлороформе-d и диметилсульфоксиде-d 6. В рамках модели поляризационного континуума проведен расчет тензоров магнитного экранирования и химических сдвигов для ядер 1H и 13С молекулы трет-бутилгидропероксида при приближении к изолированной частице и с учетом влияния растворителя. Сравнительный анализ экспериментальных и компьютерных результатов ЯМР-спектроскопии показал, что метод ГИАО с MP2/6-31G (d, р) уровнем теории и подходом PCM могут быть использованы для оценки параметров ЯМР 1H и 13С спектров трет -бутилгидропероксида.
NMR spectroscopy, tert-butyl hydroperoxide, chemical shift, magnetic shielding constant, GIAO, molecular modeling, ЯМР-спектроскопия, трет-бутилгидропероксид, химический сдвиг, константа магнитного экранирования, метод ГИАО, молекулярное моделирование
1. Turovskij N. A., Raksha E. V., Gevus O. I., Opeida I. A., Zaikov G. E. Activation of 1-Hydroxycyclohexyl Hydroperoxide Decomposition in the Presence of Alk4NBr // Oxidation Communications. - 2009. - Vol. 32, No 1. - P. 69 - 77.
2. Turovsky M. A., Raksha O. V., Opeida I. O., Turovska O. M., Zaikov G. E. Molecular modelling of aralkyl hydroperoxides homolysis // Oxidation Communications. - 2007. - Vol. 30, No 3. - P. 504 - 512.
3. Bach R. D., Su M. D., Schlegel H. B. Oxidation of Amines and Sulfides with Hydrogen Peroxide and Alkyl Hydrogen Peroxide. The Nature of the Oxygen-Transfer Step // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - P.5379 - 5391.
4. Araújo J. Q., Carneiro J. W. M., Araujo M. T., Leite F. H. A., Taranto A. G. Interaction between artemisinin and heme. A Density Functional Theory study of structures and interaction energies // Bioorg. and Med. Chem. - 2008. - Vol. 16, Iss. 19. - P. 5021 - 5029.
5. Siegbahn P.E. M. Modeling Aspects of Mechanisms for Reactions Catalyzed by Metalloenzymes // J. Comput. Chem. - 2001. - Vol. 22. - P. 1634 - 1645.
6. Ryan P, Konstantinov I., Snurr R. Q., Broadbelt L. J. DFT investigation of hydroperoxide decomposition over copper and cobalt sites within metal-organic frameworks // Journal of Catalysis. - 2012. - Vol. 286. - P. 95 - 102.
7. Litvinenko S. L., Lobachev V. L., Dyatlenko L. M., Turovskii N. A. Quantum-chemical investigation of the mechanisms of oxidation of dimethyl sulfide by hydrogen peroxide and peroxoborates // Theoretical and Experimental Chemistry. - 2011. - Iss. 1. - P. 2 - 8.
8. Тurovskij N. А., Raksha E. V., Berestneva Yu. V., Pasternak E. N., Zubritskij M. Yu., Opeida I. A., Zaikov G. Е. (2013) Supramolecular decomposition of the aralkyl hydroperoxides in the presence of Et4NBr. In: Pethrick R.A., Pearce E.M., Zaikov G.E. (ed), Polymer Products and Chemical Processes: Techniques, Analysis and Applications, Apple Academic Press, Inc., Toronto, New Jersey, p 322.
9. Antonovskij V. L., Khursan S. L. Physical Chemistry of organic Peroxides. - М.: PTC «AKADEMKNIGA», 2003. - 391 p.
10. Belaykov P. A., Ananikov V. P.Modeling of NMR spectra and signal assignment using real-time DFT/GIAO calculations // Russian Chemical Bulletin. - 2011. - Vol. 60, Iss. 5. - P. 783 - 789.
11. Vaara J. Theory and computation of nuclear magnetic resonance parameters // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2007. - Vol. 9. - P. 5399 - 5418.
12. H. Hock, S. Lang. Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, IX. Mitteil.: Über Peroxyde von Benzol-Derivaten (Autoxidation of hydrocarbons IX. Msgs. About peroxides of benzene derivatives) // Chem. Ber. - 1944. - Vol. 77 - P. 257 - 264.
13. Gaussian 03, Revision B.01, M.J. Frisch, ..., B. Johnson, W. Chen, M.W. Wong, C. Gonzalez, and J.A. Pople, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.
14. Mennucci B. Tomasi J. Continuum solvation models: A new approach to the problem of solute’s charge distribution and cavity boundaries // J. Chem. Phys. - 1997. - Vol. 106. - P. 5151 - 5158.
15. Cossi M., Scalmani G., Rega N., and Barone V. New developments in the polarizable continuum model for quantum mechanical and classical calculations on molecules in solution // J. Chem. Phys. - 2002. - Vol. 117. - P. 43-54.
16. Wolinski K., Hinton J. F., Pulay P. Efficient implementation of the gauge-independent atomic orbital method for NMR chemical shift calculations // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112(23). - P. 8251 - 8260.
17. http://www.isotope.com/uploads/File/NMR_Solvent_Data_Chart.pdf
18. Kosnikov A. Yu., Antonovskii V. L., Lindeman S. V., Antipin M. Yu., Struchkov Yu. T., Turovskii N. A., Zyat'kov I. P. X-ray crystallographic and quantum-chemical investigation of tert-butyl hydroperoxide // Theoretical and Experimental Chemistry. - 1989. - Vol. 25. - Iss. 1. - P. 73 - 77.
19. Remizov A. B., Kamalova D. I., Skochilov R. A., Batyrshin N. N., Kharlampidi Kh. E. FT-IR study of self-association of some hydropoxides// J. Mol. Structure. - 2004. - Vol.700. - Р.73 - 79.
20. Turovskij N. A., Berestneva Yu. V., Raksha E. V., Pasternak E. N., Zubritskij M. Yu., Opeida I. A., Zaikov G. E. 1H NMR study of the tert-butyl hydroperoxide interaction with tetraalkyl ammonium bromides // Polymers Research Journal. - 2014. - Vol.8, № 2. - P. 85 - 92.
