Методом функционала плотности B3LYP/6-31+G(2df,p) с использованием пакета прикладных программ GAUSSIAN’09 исследованы вторичные процессы наиболее вероятного механизма газофазного термического разложения о-нитротолуола, связанного с образованием его аци-формы на первичной стадии. Показано, что лимитирующими стадиями являются вторичные процессы изомеризации аци-нитротолуола. Этот вывод согласуются с уже имеющимися результатами теоретических исследований. Новые результаты, связанные с изомеризацией группы HONO в аци-форме о-нитротолуола вносят существенные коррективы в предложенный ранее механизм термического разложения о-нитротолуола.
теоретическое исследование, о-нитротолуол, механизм термического распада, энтальпии активации, аци-форма, бициклические интермедиаты, DFT, B3LYP, theoretical study, o-nitrotoluene, mechanism of thermal decomposition, activation enthalpies, aci-form, bicyclic intermediates, DFT, B3LYP
1. В.Л. Збарский, В.Ф. Жилин, Толуол и его нитропроизводные, Эдиториал УРСС, Москва, 2000, 272 с.
2. Е.Ю. Орлова, Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Учебник для вузов, Химия, Ленинград, 1981, 312 с.
3. Г.Б. Манелис, Г.М. Назин, Ю.И. Рубцов, В.А. Струнин, Термическое разложение и горение взрывчатых веществ и порохов, Наука, Москва, 1996, 223 с.
4. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009); G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, Chachkov D.V., Russ. Chem. Rev., 78, 10, 903-943 (2009).
5. А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, ЖПрХ, 82, 10, 1587-1608 (2009); A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Khrapkovskii, Russ. J. Applied Chem., 82, 10, 1741-1762 (2009).
6. А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 74, 8, 1327-1342 (2004); A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, G.M. Khrapkovskii, Russ. J. General Chem., 74, 8, 1227-1242 (2004).
7. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, ЖОХ, 74, 6, 983-996 (2004); G.M. Khrapkovskii, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, Shamov A.G., Russ. J. General Chem, 74, 6, 908-920 (2004).
8. E.A. Masilov, E.V. Nikolaeva, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev's Communications, 17, 359-361 (2007).
9. В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин, Изв. АН СССР. Сер. хим., 2, 474-476 (1978).
10. Ю.Я. Максимов, Журн. физ. хим., XLIII, 3, 725-729 (1969).
11. T.B. Brill, K.J. James, Chem. Rev., 93, 2667-2692 (1993).
12. W. Tsang, D. Robaugh, W.G. Mallard, J. Phys. Chem., 90, 5968-5973 (1986).
13. Y.V. Il’ichev, J. Wirz, J. Phys. Chem. A., 104, 7856-7870 (2000).
14. S.C. Chen, S.C. Xu, E. Duau, M.C. Lin, J. Chem. Phys. A., 110, 10130-10134 (2006).
15. G. Fayet, L. Joubert, P. Rotureau, C. Adamo, J. Phys. Chem. A., 113, 13621-13627 (2009).
16. Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник НовГУ, 2, 73, 76-82 (2013).
17. Д.В. Чачков, Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол.ун-та, 13, 17-23 (2011).
18. Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол.ун-та, 16, 8, 16-20 (2013).
19. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 81, 11, 1822-1836 (2011).
20. G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, R.V. Tsyshevsky, D.V. Chachkov, D.L. Egorov, I.V. Aristov, Computational and Theoretical Chemistry, 966, 265-271 (2011).
21. А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технол. ун-та, 16, 8, 7-15 (2013).
