Представлены результаты квантово-химического исследования механизма образования бициклических интермедиатов для о-нитротолуола, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-динитротолуолов и 2,4,6-тринитротолуола. Изучение проводилось с использованием метода B3LYP/6-31+G(2df,p). Показано, что для каждой нитрогруппы процессы бициклизации замещенных нитротолуолов могут протекать по двум альтернативным вариантам. Установлено, что для мета- и пара-замещенных нитротолуолов указанные процессы, наряду с реакциями радикального распада и нитро-нитритной перегруппировки, могут давать вклад в суммарную константу скорости процессов термического разложения. Для орто-замещенных нитротолуола исследуемые процессы бициклизации могут конкурировать с реакциями внутримолекулярного переноса водорода с образованием аци-нитротолуолов в качестве основного канала термического разложения соответствующих тринитротолуолов, в том числе и тротила.
квантово-химический расчет, нитротолуол, механизмы реакций, термическое разложение, quantum-chemical computation, nitrotoluene, mechanisms of reactions, thermal decomposition
1. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, 13, 55-61 (2014).
2. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, 13, 68-72 (2014).
3. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, (2014). (в печати)
4. А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, Спец. вып., 37-44 (2009).
5. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009).
6. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Р.В. Цышевский, Д.Д. Шарипов, Вестник Казанского технологического университета, 23, 66-74 (2011).
7. S. Xu, M. Lin, J. Phys. Chem. B, 109, 8367-8373 (2005).
8. A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001).
9. И.В. Аристов, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 1, 7-10 (2011).
10. G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004).
11. Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 49, 9, 38-40 (2006).
12. A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007).
13. G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997).
14. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 7, 45-52 (2010).
15. Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 10, 18-21 (2010).
16. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 21, 20-23 (2013).
17. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 22, 13-16 (2013).
18. Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 5, 7-9 (2013).
19. Г.М. Храпковский, Д.В. Чачков, Е.В. Николаева, Е.И. Кондратьева, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 1, 11-20 (2007).
20. Е.В. Николаева, Д.Д. Шарипов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, VI Всероссийская молодежная школа-конференция "Квантово-химические расчеты: Структура и реакционная способность органических и неорганических молекул". ИГХТУ. Иваново, 2013. С. 334-340.
21. Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник НовГУ, 2, 73, 76-82 (2013).
22. E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, Xth Seminar "New trends in research of energetic materials" (Pardubice, the Czech Republic). Pardubice, 2014. P. 79.
23. Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 8, 16-20 (2013).
24. Г.Б. Манелис, Г.М. Назин, Ю.И. Рубцов, В.А. Струнин, Термическое разложение и горение взрывчатых веществ и порохов. Москва, Наука, 1996, 222 с.
25. В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин, Изв. АН СССР. Сер. хим., 4, 783-786 (1978).
26. В.Г. Матвеев, В.В. Дубихин, Г.М. Назин, Кинетика и катализ, 17, 2, 280-284 (1976).
