КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ СОДЕРЖАЩИХСЯ В НЕФТИ СУЛЬФИДОВ ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА
Рубрики: 2. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
Авторы:
1.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
2.
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет» (ФГБОУ ВО «КНИТУ»)
(Кафедра общей химической технологии)
Россия
Россия
3.
КНИТУ
4.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
5.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
Россия
Россия
Тип:
Статья
Страницы:
с 89
по 95
Статус:
В работе
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
СУЛЬФИДЫ, СУЛЬФОКСИДЫ, ПЕРОКСИДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ, КИНЕТИКА, ЭПОКСИДИРОВАНИЕ ПРОПИЛЕНА, ЩЕЛОЧНОЙ ОТХОД, ТРИСУЛЬФИД МОЛИБДЕНА, ОКСИД МОЛИБДЕНА (VI)
Аннотация (русский):
Исследованы кинетические закономерности окисления содержащихся в нефти сульфидов до сульфоксидов пероксидом водорода в гетерофазной системе (жидкость-жидкость) в присутствии ледяной уксусной кислоты и пероксокомлексов молибдена (VI). В качестве сырья использовали прямогонную дизельную фракцию (220-350°С) высоковязкой битуминозной нефти с содержанием общей серы и сульфидной серы 2,75 и 1,14 мас. % соответственно. Молибденовые катализаторы синтезировали на основе трисульфида молибдена MoS3 и оксида молибдена MoO3. В качестве исходных соединений молибдена использовались вещества реактивной чистоты и соединения, полученные путем переработки молибденсодержащего отхода, образующегося в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола ПАО «Нижнекамскнефтехим». Установлено, что скорость каталитического окисления сульфидов в присутствии соединений молибдена существенно превышает скорость окисления в присутствии ледяной уксусной кислоты (в 5-6 раз при температуре 60°С). На примере окисления сульфидов в присутствии ледяной уксусной кислоты показано, что наблюдаемые энергии активации, рассчитанные по начальным скоростям расходования сульфидной серы (23 кДж/моль) и накопления сульфоксидной серы (25 кДж/моль) соизмеримы со значением, рассчитанным по температурной зависимости эффективной константы скорости накопления сульфоксидов (19 кДж/моль). Установлено, что соотношение начальных скоростей расходования сульфидной и накопления сульфоксидной серы в присутствии молибденовых катализаторов, коррелирует с выходом целевого продукта на момент окончания эксперимента (конверсия реагента ~ 80 %). Наиболее эффективным катализатором, обеспечивающим высокую скорость и селективность окисления пероксидом водорода сульфидной серы до сульфоксидной, является пероксокомплекс молибдена, полученный на основе сульфида молибдена, выделенного из отхода совместного производства оксида пропилена и стирола.
Исследованы кинетические закономерности окисления содержащихся в нефти сульфидов до сульфоксидов пероксидом водорода в гетерофазной системе (жидкость-жидкость) в присутствии ледяной уксусной кислоты и пероксокомлексов молибдена (VI). В качестве сырья использовали прямогонную дизельную фракцию (220-350°С) высоковязкой битуминозной нефти с содержанием общей серы и сульфидной серы 2,75 и 1,14 мас. % соответственно. Молибденовые катализаторы синтезировали на основе трисульфида молибдена MoS3 и оксида молибдена MoO3. В качестве исходных соединений молибдена использовались вещества реактивной чистоты и соединения, полученные путем переработки молибденсодержащего отхода, образующегося в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола ПАО «Нижнекамскнефтехим». Установлено, что скорость каталитического окисления сульфидов в присутствии соединений молибдена существенно превышает скорость окисления в присутствии ледяной уксусной кислоты (в 5-6 раз при температуре 60°С). На примере окисления сульфидов в присутствии ледяной уксусной кислоты показано, что наблюдаемые энергии активации, рассчитанные по начальным скоростям расходования сульфидной серы (23 кДж/моль) и накопления сульфоксидной серы (25 кДж/моль) соизмеримы со значением, рассчитанным по температурной зависимости эффективной константы скорости накопления сульфоксидов (19 кДж/моль). Установлено, что соотношение начальных скоростей расходования сульфидной и накопления сульфоксидной серы в присутствии молибденовых катализаторов, коррелирует с выходом целевого продукта на момент окончания эксперимента (конверсия реагента ~ 80 %). Наиболее эффективным катализатором, обеспечивающим высокую скорость и селективность окисления пероксидом водорода сульфидной серы до сульфоксидной, является пероксокомплекс молибдена, полученный на основе сульфида молибдена, выделенного из отхода совместного производства оксида пропилена и стирола.
Ключевые слова:
СУЛЬФИДЫ, СУЛЬФОКСИДЫ, ПЕРОКСИДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ, КИНЕТИКА, ЭПОКСИДИРОВАНИЕ ПРОПИЛЕНА, ЩЕЛОЧНОЙ ОТХОД, ТРИСУЛЬФИД МОЛИБДЕНА, ОКСИД МОЛИБДЕНА (VI)
СУЛЬФИДЫ, СУЛЬФОКСИДЫ, ПЕРОКСИДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ, КИНЕТИКА, ЭПОКСИДИРОВАНИЕ ПРОПИЛЕНА, ЩЕЛОЧНОЙ ОТХОД, ТРИСУЛЬФИД МОЛИБДЕНА, ОКСИД МОЛИБДЕНА (VI)
