![(6666)МАКРОТЕТРАЦИКЛИЧЕСКИЕ МЕТАЛЛОХЕЛАТЫ 3D-ЭЛЕМЕНТОВ С ТЕТРА[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИНОМ И ДВУМЯ АЦИДОЛИГАНДАМИ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ](/upload/21232f297a57a5a743894a0e4a801fc3/journals/cover/95166a87c76a31158ddbba941da1ca51.jpeg)
(6666)МАКРОТЕТРАЦИКЛИЧЕСКИЕ МЕТАЛЛОХЕЛАТЫ 3D-ЭЛЕМЕНТОВ С ТЕТРА[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИНОМ И ДВУМЯ АЦИДОЛИГАНДАМИ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ
Рубрики: 1. ХИМИЯ
Авторы:
1.
КНИТУ
2.
Казанский (Приволжский) федеральный университет
Россия
Россия
3.
КНИТУ
Тип:
Статья
Страницы:
с 11
по 18
Статус:
В работе
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЙ ХЕЛАТ, ТЕТРА[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИН, ФТОРО-ЛИГАНД, 3D-ЭЛЕМЕНТ, МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, DFT
Аннотация (русский):
Посредством теории функционала плотности (DFT) в варианте B3PW91/TZVP выполнен расчет параметров молекулярных (длины связей, валентные и невалентные углы) и электронных (спиновая мультиплетность основного состояния, распределение зарядов по отдельным атомам) (6666)макротетрациклических хелатов 3d-элементов (M), где M - Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, содержащих тетрадентатный (NNNN)-донорноатомный лиганд - тетра[бензо]порфиразин ]тетра[бензо](18)тетраазапорфирин(1.1.1.1)] и два аксиально ориентированных фторид-аниона. Указаны значения данных характеристик для каждого из этих металлохелатов. Констатировано, что все эти хелатные комплексы обладают псевдооктаэдрической или близкой к ней структурой, где M располагается в плоскости из четырех донорных атомами азота. Длины связей M - N, равно как и длины связей M - F в большинстве этих исследованных металлокомплексов равны между собой. Все 5- и 6-членные циклы в каждом из этих соединений идентичны друг другу как по сумме величин валентных углов, так и по их набору. Определены также значения стандартных термодинамических характеристик (энтальпии, энтропии и энергии Гиббса) образования этих металлохелатов.
Посредством теории функционала плотности (DFT) в варианте B3PW91/TZVP выполнен расчет параметров молекулярных (длины связей, валентные и невалентные углы) и электронных (спиновая мультиплетность основного состояния, распределение зарядов по отдельным атомам) (6666)макротетрациклических хелатов 3d-элементов (M), где M - Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, содержащих тетрадентатный (NNNN)-донорноатомный лиганд - тетра[бензо]порфиразин ]тетра[бензо](18)тетраазапорфирин(1.1.1.1)] и два аксиально ориентированных фторид-аниона. Указаны значения данных характеристик для каждого из этих металлохелатов. Констатировано, что все эти хелатные комплексы обладают псевдооктаэдрической или близкой к ней структурой, где M располагается в плоскости из четырех донорных атомами азота. Длины связей M - N, равно как и длины связей M - F в большинстве этих исследованных металлокомплексов равны между собой. Все 5- и 6-членные циклы в каждом из этих соединений идентичны друг другу как по сумме величин валентных углов, так и по их набору. Определены также значения стандартных термодинамических характеристик (энтальпии, энтропии и энергии Гиббса) образования этих металлохелатов.
Ключевые слова:
МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЙ ХЕЛАТ, ТЕТРА[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИН, ФТОРО-ЛИГАНД, 3D-ЭЛЕМЕНТ, МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, DFT
МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЙ ХЕЛАТ, ТЕТРА[БЕНЗО]ПОРФИРАЗИН, ФТОРО-ЛИГАНД, 3D-ЭЛЕМЕНТ, МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА, DFT
