МОНО-, ДИ- И ТРИСУЛЬФИДЫ НА ОСНОВЕ СТЕРЕОИЗОМЕРНЫХ ЭПИТИОКАРАНОВ

Опубликовано в ВЕСТНИК ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА · Том 29, Номер 5 · Страницы 11–15 · Рубрика: 1. Химия
DOI: https://doi.org/10.55421/3034-4689_2026_29_5_11 · EDN: OWNPZH
Получено: 23.04.2026 Одобрено: 06.05.2026 Опубликовано: 01.06.2026
Ранее нами были описаны регио- и стереоселективные реакции 3,4-эпитиокаранов с тиолами и тиофенолом в основной среде, которые привели к образованию 4-алкил(арил)тиокаран-3-олов с транс-расположением сульфгидрильной и сульфидной групп. В данной работе описываются особенности химического поведения эписульфидов каранового ряда с пренилмеркаптаном, 2-меркаптоэтанолом и меркаптоуксусной кислотой. Синтез новых моно-, ди- и трисульфидов каранового ряда проводился в присутствии этилата натрия и ДМСО, структура очищенных колоночной хроматографией на силикагеле продуктов установлена на основании данных ИК- и ПМР-спектроскопии, состав подтвержден данными элементного и рентгеноструктурного анализа. Реакция b-3,4-эпитиокарана с пренилмеркаптаном завершается образованием двух соединений в соотношении 1:1,8: помимо ранее описанного в реакциях с алкантиолами “нормального” аддукта транс-присоединения, также образуется продукт его окисления - дисульфид с двумя терпеновыми фрагментами. Реакции стереоизомерных a- и b-3,4-эпитиокаранов с 2-меркаптоэтанолом в каждом случае приводят к образованию двух тиопроизводных карановой структуры - “нормального” аддукта транс-присоединения 1 моля серосодержащего реагента (моно-аддукт с 2 атомами серы) и дисульфида с двумя меркаптоэтанольными фрагментами (бис-аддукт с 3 атомами серы). Реакции стереоизомерных эпитиокаранов с меркаптоуксусной кислотой были проведены в условиях нагревания (90ºС) и через 60 ч завершились образованием единственного продукта только в случае b-тиоокиси 3-карена. Структура кристаллического продукта установлена методом РСА. Обсуждается конструктивная схема образования трисульфида тиетановой структуры, в котором два карановых фрагмента соединены через три атома серы.
α- И β-3, 4-ЭПИТИОКАРАНЫ, БИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ТИОЛЫ, МОНО-, ДИ- И ТРИСУЛЬФИДЫ
Финансирование
Работа выполнена на средства гранта Фонда науки и технологий Республики Татарстан (2025 г.), целью которого является поддержка фундаментальных и поисковых исследований в научных и образовательных организациях, предприятиях и организациях реального сектора экономики Республики Татарстан.
Текст Список литературы
Текст (PDF)
Читать Скачать

1. В.А. Старцева, Л.Е. Никитина, И.В. Федюнина, И.Р. Гильфанов, О.Т. Шипина, Ф.С. Шарифуллин, Р.Ф. Ахвердиев, А.В. Герасимов, Е.А. Сарбазян, А.В. Толмачева, А.Ю. Шарифуллина // Вестник ТУ. –2025. – Т.28. - №10. - С. 5-9.

2. W. Cocker // Tetrahedron Lett. – 1969. – V.51. - P. 4451-4452. DOI: https://doi.org/10.1016/S0040-4039(01)88721-9

3. W.L.F. Armarego, C.L.L. Chai, Purification of laboratory chemicals, 6th ed., Oxford, ButterworthHeinemann, 2009, 760 p. DOI: https://doi.org/10.1016/B978-1-85617-567-8.50012-3

4. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. – 1995. - №4. – С. 576-580.

5. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. – 1992. - №5. – С. 497-499.

6. И.В. Федюнина, Л.Е. Никитина, В.В. Племенков // Хим. прир. соед. - 1993. - №5. – С. 677-684.

7. S. Kosta // Acc.Chem. Res. – 1991. – Vol.24. - №11. – P. 341-350. DOI: https://doi.org/10.1021/ar00011a004

Войти или Создать
* Забыли пароль?