ФОТОДЕГРАДАЦИЯ ПОЛУКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛИЛАКТИДА ПОД ДЕЙСТВИЕМ УФ-РАДИАЦИИ. II. СТАДИИ МАТРИЧНОЙ ТРАНСФОРМАЦИИ ПО ДАННЫМ МЕТОДА ДСК
Рубрики: 1. ХИМИЯ
Авторы:
1.
Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля РАН
2.
Институт биохимической физики им. Н.М.Эмануэля РАН
3.
Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва, Россия
4.
Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва, Россия
5.
Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН
6.
КНИТУ
Тип:
Статья
Страницы:
с 16
по 22
Статус:
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
ГЕТЕРОФАЗНЫЙ ПОЛИЛАКТИД, ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ФОТОТРАНСФОРМАЦИЙ, ЭФФЕКТ ФОТО-ОТЖИГА
Аннотация:
На основе данных дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) анализируются структурные изменения, протекающие под воздействием УФ-излучения в полукристаллических пленках поли-L-лактида (ПЛ), полученных из раствора в хлороформе. При анализе данных ДСК учитывается, что процесс УФ-фотодеградации ПЛ протекает в условиях межфазных механических напряжений, накопленных в процессе изготовления пленок ПЛ. Межфазные напряжения разрыхляют кристаллиты и превращают их в ловушки для возникающих в ходе УФ-фотовозбуждения триплетно-возбужденных состояний, мигрирующих по полимерным группам С=О. На первой стадии процесса акты фоторазрывов полимерных связей С-С протекают в нанощелях механически разрыхленных кристаллитов с участием триплетно-возбужденных групп С=О Т по механизму Норриша I. Одновременно поверхности тех же внутренних щелей несовершенных кристаллитов исполняют роль жестких клеток для возникающих в них радикалов, и реакции этих радикалов ограничиваются только актами рекомбинации и диспропорционирования. Эти акты вызывают релаксацию межфазных напряжений и появление второй стадии процесса с радикал-индуцированными реакциями уже в стеклообразной фазе и тоже по механизму Норриша I. Отмечено наличие эффекта фотоотжига, связанного с частичным преобразованием энергии фотовозбуждения полимерных групп С=О в тепло и ответственного за промежуточное (во время УФ-облучения) образование элементов вторичной кристаллической фазы, которые катализируют термическую кристаллизацию при нагревании ПЛ в режиме ДСК. Подтвержден тот установленный нами ранее факт, что фотодеградация полукристаллического ПЛ начинается не со стеклообразной фазы, а с фотодезинтеграции несовершенных кристаллитов, формирующих первичную кристаллическую фазу. Кинетический анализ наблюдаемых ДСК-термограмм показал, что кристаллиты этой первичной фазы начинают распадаться при УФ-фотолизе с максимальной скоростью и непрерывно расходуются при UV-облучении вплоть до полного исчезновения.
На основе данных дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) анализируются структурные изменения, протекающие под воздействием УФ-излучения в полукристаллических пленках поли-L-лактида (ПЛ), полученных из раствора в хлороформе. При анализе данных ДСК учитывается, что процесс УФ-фотодеградации ПЛ протекает в условиях межфазных механических напряжений, накопленных в процессе изготовления пленок ПЛ. Межфазные напряжения разрыхляют кристаллиты и превращают их в ловушки для возникающих в ходе УФ-фотовозбуждения триплетно-возбужденных состояний, мигрирующих по полимерным группам С=О. На первой стадии процесса акты фоторазрывов полимерных связей С-С протекают в нанощелях механически разрыхленных кристаллитов с участием триплетно-возбужденных групп С=О Т по механизму Норриша I. Одновременно поверхности тех же внутренних щелей несовершенных кристаллитов исполняют роль жестких клеток для возникающих в них радикалов, и реакции этих радикалов ограничиваются только актами рекомбинации и диспропорционирования. Эти акты вызывают релаксацию межфазных напряжений и появление второй стадии процесса с радикал-индуцированными реакциями уже в стеклообразной фазе и тоже по механизму Норриша I. Отмечено наличие эффекта фотоотжига, связанного с частичным преобразованием энергии фотовозбуждения полимерных групп С=О в тепло и ответственного за промежуточное (во время УФ-облучения) образование элементов вторичной кристаллической фазы, которые катализируют термическую кристаллизацию при нагревании ПЛ в режиме ДСК. Подтвержден тот установленный нами ранее факт, что фотодеградация полукристаллического ПЛ начинается не со стеклообразной фазы, а с фотодезинтеграции несовершенных кристаллитов, формирующих первичную кристаллическую фазу. Кинетический анализ наблюдаемых ДСК-термограмм показал, что кристаллиты этой первичной фазы начинают распадаться при УФ-фотолизе с максимальной скоростью и непрерывно расходуются при UV-облучении вплоть до полного исчезновения.
Ключевые слова:
ГЕТЕРОФАЗНЫЙ ПОЛИЛАКТИД, ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ФОТОТРАНСФОРМАЦИЙ, ЭФФЕКТ ФОТО-ОТЖИГА
ГЕТЕРОФАЗНЫЙ ПОЛИЛАКТИД, ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВЫХ ФОТОТРАНСФОРМАЦИЙ, ЭФФЕКТ ФОТО-ОТЖИГА
