Рассматривается метод модификации гомогенных катализаторов, комплексов никеля, добавками экстра лигандов – модификаторов, L 2, впервые предложенный в работах Л.И. Матиенко, для увеличения эффективности действия катализаторов в процессах селективного окисления алкиларенов в гидропероксиды. Моделирование каталитически активных комплексов никеля в качестве селективных катализаторов окисления этилбензола в α-фенил этил гидроперокид при введении в бинарную систему {Ni II(acac) 2+L 2} третьего компонента фенола (PhOH), успешно реализовано Л.И. Матиенко и Л.А. Мосоловой. Исследуется механизм действия тройных комплексов Ni II(acac) 2∙MSt∙PhOH (MSt=NaSt, LiSt) в процессе селективного окисления этилбензола. Оценивается роль микро стадий зарождения цепей (активация O 2) и продолжения цепей при участии катализатора (Кт + RO 2 •→) в механизме окисления этилбензола в α-фенил этил гидроперокид.
гомогенный катализ, окисление, молекулярный кислород, этилбензол, a - фенилэтилгидропероксид, бис(ацетилацетонат) никеля (II), PhOH, MSt(MSt=NaSt, LiSt), N-метилпирролидон-2, homogeneous catalysis, oxidation, molecular oxygen, ethyl benzene, a- phenyl ethyl hydro peroxide, bis(acetylacetonate)nickel (II), PhOH, MSt (MSt=NaSt, LiSt), N-methylpyrrolidone-2
1. K. Weissermel, H.-J. Arpe, Industrial Organic Chemistry, 3nd ed., transl. by Lindley C.R. New York: VCH (1997).
2. Л.И. Матиенко, Катализ комплексами металлов в процессах селективного окисления алкиларенов молекулярным кислородом. Автореф. дисс. на соискание уч. ст. доктора хим. наук. Москва. 2005. 48 С.
3. L.I. Matienko, Solution of the problem of selective oxidation of alkylarenes by molecular oxygen to corresponding hydroperoxides. Catalysis initiated by Ni(II), Co(II), and Fe(III) complexes activated by additives of electron-donor mono- or multidentate extra-ligands, In: Reactions and Properties of Monomers and Polymers, Ed. by A. D’Amore and G. Zaikov. New York: Nova Sience Publ. Inc., 2007, p.21.
4. L.I. Matienko, L.A. Mosolova, G.E. Zaikov, Selective Catalytic Hydrocarbons Oxidation. New Perspectives, Nova Science Publ., Inc.: NY, USA. 2010. 150 P.
5. Р.М. Ахмадуллин, Д.Р. Гатиятуллин, С.И. Агаджанян, А.Г. Ахмадуллина, Н.А. Мукменева, Разработка модифицированного щелочного катализатора окисления 2,6-ди-трет-бутилфенола, Вестник Казанского технологического университета, 2012, №2, С. 37-41
6. A.S. Borovik, Bioinspired Hydrogen Bond Motifs in Ligand Design: The Role of Noncovalent Interactions in Metal Ion Mediated Activation of Dioxygen, Acc. Chem. Res., 38, 54 (2005).
7. Л. И. Матиенко, Л. А. Мосолова, В.И. Бинюков, Е.М. Миль, Стоянов О.В., Харлампиди Х.Э., Заиков Г.Е. Селективное окисление алкиларенов молекулярным кислородом. Роль супрамолекулярных структур в механизме катализа комплексами никеля NIII(acac)2∙NaSt∙PhOH Вестник Казанского технологического университета, 15(17), 82-89, 2012.
8. V. Gutmann, Solvent effect of reactivities of organometallic compounds, Coord. Chem. Revs., 8, 225 (1976).
9. Y.J. Park, J.W. Ziller, A.S. Borovik, The effect of Redox-Inactive Metal Ions on the Activation of Dioxygen: Isolation and Characterization of Heterobimetallic Complex Containing a MnIII-(m-OH)-CaII Core, J. Am. Chem. Soc., 133(24), 9258-9261, 2011.
10. C.M. Dani, A.K. Das, Hetero-binuclear Shiff Base complexes of Copper(II) and Nickel(II) with Zinc(II) or Cadmium(II), Indian J. Chem. Sect. A., 23, 1041 (1984)
11. T.M. Aminabhovi, N.S. Biradar, M.S. Divaka, Biologically Active Bimetallic Complexes Formed from Acetylacetonate of Copper, Cobalt and Nickel, Inorg. Chim. Acta, 92, 99 (1984).
12. Л. И. Матиенко, Л. А. Мосолова, З. К. Майзус, Каталитическое действие ацетилацетоната никеля в присутствии добавок солей металлов постоянной валентности в процессах окисления, Изв. АН СССР. Сер. хим., 278 (1980).
13. M. Dubey, R.R. Koner, M. Ray, Sodium and Potassium Ion Directed Self-assembled Multinuclear Assembly of Divalent Nickel or Copper and L-Leucine Derived Ligand, Inorg. Chem., 48, 9294 (2009).
14. E.V. Basiuk, V.V. Basiuk, J. Gomez-Lara, R.A. Toscano, A bridged high-spin complex bis-[Ni(II)(rac-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)]-2,5-pyridinedicarboxylate diperchlorate monohydrate, J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 38, 45 (2000).
15. P.Mukherjee, M.G.B. Drew, C.J. Gómez-Garcia, A. Ghosh, (Ni2), (Ni3), and (Ni2 + Ni3): A Unique Example of Isolated and Cocrystallized Ni2 and Ni3 Complexes, Inorg. Chem., 48, 4817 (2009).
