БАРЬЕРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА НИТРОТОЛУОЛОВ. 3. НИТРО-НИТРИТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА В НИТРОТОЛУОЛАХ
Аннотация и ключевые слова
Аннотация (русский):
Представлены результаты квантово-химического исследования механизма реакции изомеризации о-нитротолуола, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-динитротолуолов и 2,4,6-тринитротолуола в нитриты (реакции нитро-нитритной перегруппировки, ННП). Изучение проводилось с использованием метода B3LYP с набором базисных функций 6-31+G(df,p). Установлено, что энтальпия активации процесса ННП нитротолуолов на 20-40 кДж/моль меньше D(C-N), что увеличивает его вклад в суммарную константу скорости при понижении температуры по сравнению с радикальным механизмом. Показано, что при увеличении в молекулах нитротолуолов количества нитрогрупп, различие в значениях D(C-N) и энтальпии активации ННП уменьшается. Кроме того, заметно снижается их разность при наличие нитрогрупп в мета- или пара-положениях. Это позволяют предположить, что для мета- или пара-замещенных нитротолуола можно экспериментально обнаружить вклад процессов ННП в эффективную константу реакции термического разложения нитротолуолов в газовой фазе.

Ключевые слова:
квантово-химический расчет, нитротолуол, механизмы реакций, термическое разложение, quantum-chemical calculation, nitrotoluene, mechanisms of reactions, thermal decomposition
Список литературы

1. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, (2014).

2. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, (2014).

3. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, ЖОХ, 74, 6, 983-996 (2004).

4. R. Cohen, Y. Zeiri, E. Wurzberg, R. Kosloff, J. Phys. Chem. A., 111, 11074-11083 (2007).

5. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009).

6. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 9, 34-39 (2010).

7. G.M. Khrapkovskii, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, IVth Seminar "New trends in research of energetic materials" (Pardubice, the Czech Republic). Pardubice, 2001. P. 162 - 176.

8. A.G. Shamov, E.V. Nikolaeva, D.V. Chachkov, G.M. Khrapkovskii. Book of abstracts of the 10-th Session of the Fock School on Quantum and Computational Chemistry. Kazan, 2006. Post. 1375, P. 44 [http://www.qcc.ru/~fock/ui/browse.php].

9. A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001).

10. И.В. Аристов, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 1, 7-10 (2011).

11. G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004).

12. Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 49, 9, 38-40 (2006).

13. A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007).

14. G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997).

15. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 7, 45-52 (2010).

16. Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 10, 18-21 (2010).

17. В.И. Коваленко, В.Ф. Сопин, Г.М. Храпковский, Структурно-кинетические особенности получения и термодеструкции нитратов целлюлозы. Москва, Рос. акад. наук, Казан. науч. центр, Ин-т орган. и физ. химии им. А. Е. Арбузова, 2005, 213 с.

18. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 21, 20-23 (2013).

19. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 22, 13-16 (2013).

20. Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 5, 7-9 (2013).

Войти или Создать
* Забыли пароль?