Рассмотрены некоторые особенности влияния молекулярной структуры на энергию диссоциации связи C-NO 2 и энергию активации радикального механизма термического распада о-нитротолуола, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-динитротолуолов и 2,4,6-тринитротолуола. Приведены расчетные значения энтальпий образования нитротолуолов, радикалов, образующихся при гомолитическом разрыве связи C-NO 2, энергии диссоциации этой связи, энтропии реакции радикального распада. Результаты получены с использованием различных квантово-химическими методами (B3LYP с наборами базисных функций 6-31G(d,p), 6-31+G(2df,p); B98/6-31G(d,p); wB97XD/TZVPp), хорошо согласуются между собой (это относится и к абсолютным значениям и к изменениям в ряду). Например, коэффициент корреляции между значениями энтальпий образования нитротолуолов, полученными методом B3LYP/6-31+G(2df,p) и другими используемыми методами - 0,98-0,99.
квантово-химический расчет, нитротолуол, механизмы реакций, термическое разложение, quantum-chemical computation, nitrotoluene, mechanisms of reactions, thermal decomposition
1. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо Вестник Казанского технологического университета, 17, 13, 55-61 (2014).
2. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, 17, 13, 68-72 (2014).
3. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Нгуен Ван Бо, Вестник Казанского технологического университета, (2014) (в печати).
4. Г.М. Храпковский, Е.В. Николаева, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, (2014) (в печати).
5. Л.П. Смирнов, Успехи химии, 79, 5, 466-483 (2010).
6. В.Л. Королев, Т.С. Пивина, А.А. Поролло, Т.В. Петухова, А.Б. Шереметев, В.П. Ившин, Успехи химии, 78, 10, 1022-1047 (2009).
7. A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 11, 4, 163-164 (2001).
8. И.В. Аристов, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 1, 7-10 (2011).
9. G.M. Khrapkovskii, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, Computational and Theoretical Chemistry, 686, 1-3, 185-192 (2004).
10. Т.Ф. Шамсутдинов, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология, 49, 9, 38-40 (2006).
11. A.F. Shamsutdinov, T.F. Shamsutdinov, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, International Journal of Quantum Chemistry, 107, 13, 2343-2352 (2007).
12. G.M. Khrapkovskii, Mendeleev Communications, 7, 5, 169-171 (1997).
13. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 7, 45-52 (2010).
14. Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 10, 18-21 (2010).
15. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 21, 20-23 (2013).
16. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 22, 13-16 (2013).
17. Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 5, 7-9 (2013).
18. Ю.А. Лебедев, Е.А. Мирошниченко, Ю.К Кнобель. Термохимия нитросоединений. Москва, Наука, 1970, 60 с.
19. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 81, 11, 1822-1836 (2011).
20. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Е.В. Николаева, Д.В. Чачков, Успехи химии, 78, 10, 980-1021 (2009).
21. С.Я. Уманский Теория элементарных химических реакций. Долгопрудный, Интеллект, 2009, 408 с.
22. Д.В. Чачков. Дисс. канд. хим. наук., КГТУ, Казань, 2005. 181 с.
23. G.M. Khrapkovskii, D.D. Sharipov, A.G. Shamov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, B. Nguyen Van, R.V. Tsyshevsky, Computational and Theoretical Chemistry, 1017, 7-13 (2013).
